煤的气化课件.pptx
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1、2022年8月17日星期三第三章煤的气化第三章煤的气化煤的成因煤的成因 p包括以下进程:包括以下进程:p泥炭化作用。现在等植物遗体在沼泽中堆积,泥炭化作用。现在等植物遗体在沼泽中堆积,在有水存在和微生物参与下,经过火解、化合等复在有水存在和微生物参与下,经过火解、化合等复杂的生物化学变化,构成泥炭杂的生物化学变化,构成泥炭(泥煤泥煤)。泥炭化阶段。泥炭化阶段主要是植物残骸的菌解进程。当原始物质为高等植主要是植物残骸的菌解进程。当原始物质为高等植物和浮游生物时那么构成腐泥,称为腐泥化作用。物和浮游生物时那么构成腐泥,称为腐泥化作用。p成岩作用。外地壳下沉时,泥炭和腐泥的上部成岩作用。外地壳下沉时
2、,泥炭和腐泥的上部为堆积物所掩盖,在温度、压力的影响下,经过压为堆积物所掩盖,在温度、压力的影响下,经过压密、脱水、胶结和其他化学变化,区分变为褐煤和密、脱水、胶结和其他化学变化,区分变为褐煤和腐泥煤。腐泥煤。p蜕变作用。由于地壳的运动,褐煤层上部顶板逐渐加蜕变作用。由于地壳的运动,褐煤层上部顶板逐渐加厚,受地压、地温增高的影响,经过复杂的物理化学作用,厚,受地压、地温增高的影响,经过复杂的物理化学作用,促使煤质变化,由褐煤变成烟煤、无烟煤。成岩和蜕变是促使煤质变化,由褐煤变成烟煤、无烟煤。成岩和蜕变是煤化作用的两个阶段。按成煤的原始物质不同可将煤分为煤化作用的两个阶段。按成煤的原始物质不同可
3、将煤分为腐植煤、腐泥煤、腐植腐泥煤和残植煤。腐植煤由初等植腐植煤、腐泥煤、腐植腐泥煤和残植煤。腐植煤由初等植物所构成,包括泥炭泥煤、褐煤、烟煤、无烟煤,其物所构成,包括泥炭泥煤、褐煤、烟煤、无烟煤,其探明储量和产量均占各类煤的主要位置。腐植煤中以角质探明储量和产量均占各类煤的主要位置。腐植煤中以角质层、树脂、孢子、花粉等动摇组分为主的称残植煤。腐泥层、树脂、孢子、花粉等动摇组分为主的称残植煤。腐泥煤主要由藻类和浮游生物等构成,如藻煤、胶泥煤。油页煤主要由藻类和浮游生物等构成,如藻煤、胶泥煤。油页岩那么是一种含矿物质高的腐泥煤。腐植腐泥煤的原始物岩那么是一种含矿物质高的腐泥煤。腐植腐泥煤的原始物
4、质,既有初等植物,也有高等植物,如烛煤。质,既有初等植物,也有高等植物,如烛煤。煤的组成煤的组成p煤是由多种结构方式的无机物或称煤素煤是由多种结构方式的无机物或称煤素质,与大批种类不同的无机物或称矿物质,与大批种类不同的无机物或称矿物质组成的混合物。煤的组成通常指煤的岩质组成的混合物。煤的组成通常指煤的岩相组成和化学组成。相组成和化学组成。p岩相组成岩相组成 p煤由各种类型的煤岩组成。每种类型的煤岩又由煤由各种类型的煤岩组成。每种类型的煤岩又由各种煤素质所构成。各种煤素质所构成。p用肉眼或缩小镜观察,可以区分煤中的微观煤岩用肉眼或缩小镜观察,可以区分煤中的微观煤岩成分,普通分为镜煤、亮煤、暗煤
5、和丝炭。成分,普通分为镜煤、亮煤、暗煤和丝炭。p大批无机显微组分。大批无机显微组分。p将煤制成薄片或光片,用显微镜在透射光或反射将煤制成薄片或光片,用显微镜在透射光或反射光下观察显微煤岩组分,无机显微煤岩组分煤素光下观察显微煤岩组分,无机显微煤岩组分煤素质可分为质可分为:p镜质组分,或称凝胶化组分,它来源于植物的镜质组分,或称凝胶化组分,它来源于植物的木质局部,同其他组分相比,它是均质的,是构成木质局部,同其他组分相比,它是均质的,是构成煤无机质的主要局部煤无机质的主要局部;p丝炭化组分,又称惰性组分,是植物湮没进程丝炭化组分,又称惰性组分,是植物湮没进程中木质纤维组织遭到氧化和炭化后保管下的
6、局部,中木质纤维组织遭到氧化和炭化后保管下的局部,对化学作用和热具有惰性对化学作用和热具有惰性;p动摇组分,包括植物残存的花粉、孢子、角质动摇组分,包括植物残存的花粉、孢子、角质层、木栓、树皮、树脂质较多的局部,是化学动摇层、木栓、树皮、树脂质较多的局部,是化学动摇性较强的组分。性较强的组分。p化学组成化学组成 p煤的化学组成可经过化学剖析来了解。煤的化学组成可经过化学剖析来了解。p煤中无机质元素主要是碳,其次是氢,还有氧、煤中无机质元素主要是碳,其次是氢,还有氧、氮和硫等元素。它们以结构十分复杂的大分子方式氮和硫等元素。它们以结构十分复杂的大分子方式存在,这些煤的无机质大分子是由许多结构相似
7、的存在,这些煤的无机质大分子是由许多结构相似的单元所组成;单元的中心是缩合水平不同的芳环,单元所组成;单元的中心是缩合水平不同的芳环,还有一些脂肪环和杂环,环间由氧桥或次甲基桥衔还有一些脂肪环和杂环,环间由氧桥或次甲基桥衔接而构成大分子;环上侧链有烷基、羟基、羧基或接而构成大分子;环上侧链有烷基、羟基、羧基或甲氧基等。甲氧基等。p煤中无机质元素主要是硅、铝、铁、钙、镁等,煤中无机质元素主要是硅、铝、铁、钙、镁等,它们以蒙脱石、伊利石、高岭石等粘土矿物方式存它们以蒙脱石、伊利石、高岭石等粘土矿物方式存在,还有黄铁矿、方解石、白云石、石英石等。在,还有黄铁矿、方解石、白云石、石英石等。p煤的工业剖
8、析主要包括水分、挥发分、煤的工业剖析主要包括水分、挥发分、灰分和固定碳的测定,它是评价煤的一项重灰分和固定碳的测定,它是评价煤的一项重要目的。要目的。p 煤的性质煤的性质 通常指煤的物理性质、化学性质和通常指煤的物理性质、化学性质和工艺性质。这些性质都与成煤的原始物质、聚积环工艺性质。这些性质都与成煤的原始物质、聚积环境、地质条件和煤化水平有关。境、地质条件和煤化水平有关。p煤的物理性质煤的物理性质 主要包括煤的密度、外表性质主要包括煤的密度、外表性质湿润性、外表积、孔隙度、光学性质湿润性、外表积、孔隙度、光学性质(折射率、折射率、反射率反射率)、电性质电导率、介电常数、磁性质、电性质电导率、
9、介电常数、磁性质、热性质比热容、热导率、热动摇性和机械性质热性质比热容、热导率、热动摇性和机械性质硬质、脆度、可磨性。硬质、脆度、可磨性。p煤的化学性质煤的化学性质 是指煤与各种化学试剂在一定是指煤与各种化学试剂在一定条件下发作化学反响的性质,以及煤用不同溶剂萃条件下发作化学反响的性质,以及煤用不同溶剂萃取的性质。取的性质。煤的工艺性质煤的工艺性质p包括:包括:p粘结性。指烟煤在受热时本体粘结或与粘结性。指烟煤在受热时本体粘结或与外加惰性物质粘结的才干,它是评价工业用外加惰性物质粘结的才干,它是评价工业用煤特别是炼焦煤的主要目的。实验室测定方煤特别是炼焦煤的主要目的。实验室测定方法有粘结指数、
10、坩埚收缩序数、罗加指数等。法有粘结指数、坩埚收缩序数、罗加指数等。p结焦性。指在模拟工业焦炉条件下,或结焦性。指在模拟工业焦炉条件下,或在半工业性实验焦炉内,煤结成焦炭时的功在半工业性实验焦炉内,煤结成焦炭时的功用,实验室测定方法有奥亚收缩度、胶质层用,实验室测定方法有奥亚收缩度、胶质层指数、葛金焦型等。指数、葛金焦型等。p发热量。指单位质量的煤在完全熄灭时放出的发热量。指单位质量的煤在完全熄灭时放出的热量。它是评价燃料煤的主要目的。依据计算时熄热量。它是评价燃料煤的主要目的。依据计算时熄灭产物中水的形状不同,有高位发热量与低位发热灭产物中水的形状不同,有高位发热量与低位发热量之分,包括熄灭生
11、成的水蒸气冷凝潜热的,称为量之分,包括熄灭生成的水蒸气冷凝潜热的,称为高位发热量,不包括水蒸气冷凝潜热的,称为低位高位发热量,不包括水蒸气冷凝潜热的,称为低位发热量。发热量。p反响性。又称活性,是指在一定温度下,煤与反响性。又称活性,是指在一定温度下,煤与不同气体介质如二氧化碳、水蒸气、氧气、氢气作不同气体介质如二氧化碳、水蒸气、氧气、氢气作用的气化反响才干。用的气化反响才干。p热动摇性。指气化、熄灭用煤在加热时块度变热动摇性。指气化、熄灭用煤在加热时块度变化的性质。化的性质。p焦油产率。是评价煤和油页岩炼油适宜焦油产率。是评价煤和油页岩炼油适宜性的目的,通常采用铝甑高温干馏法测定。性的目的,
12、通常采用铝甑高温干馏法测定。p可选性。是反映煤在洗选进程中,除去可选性。是反映煤在洗选进程中,除去其中矿物质的难易水平。它是将各级粒度的其中矿物质的难易水平。它是将各级粒度的煤在不同密度的液体中经浮沉实验而确定的。煤在不同密度的液体中经浮沉实验而确定的。p灰熔点和熔融灰的粘度。将煤灰制成三灰熔点和熔融灰的粘度。将煤灰制成三角锥体,放在高温炉中,在一定气氛下加热,角锥体,放在高温炉中,在一定气氛下加热,观察灰锥外形的变化,从而测定变形温度观察灰锥外形的变化,从而测定变形温度T1、硬化温度硬化温度T2和活动温度和活动温度T3,其中,其中T2表示煤表示煤灰熔点。熔融灰的粘度用高温粘度计测量。灰熔点。
13、熔融灰的粘度用高温粘度计测量。煤的分类方法煤的分类方法p1983年结合国欧洲经济委员会煤炭委员会制定的国际煤分类,将煤分为低煤化度、中等煤化度和高煤化度三类大体上区分相当于褐煤、烟煤、无烟煤,不包括泥炭、油页岩等,提出以镜质组平均随机反射率用偏反光显微镜测定烟煤和无烟煤的镜煤质对光的平均随机反射水平,以区分煤的煤化度、坩埚收缩序数在特制的坩埚中把煤样按规则方法加热,将所得焦块同一组有序号的规范焦块比拟得出相应的序数、枯燥无灰基挥发分产率、惰性组分含量、恒湿无灰基高位发热量及反射率散布特征等六项目的停止编码分类,并确定以恒湿无灰基高位发热量小于24MJ/kg和镜质组平均随机反射率小于0.6的煤为
14、低煤化度煤。p中国1986年国度规范局同意了新的分类方案并以 GB5751-86中国煤炭分类,该规范以反映煤蜕变水平的挥发分产率和表征煤粘结性的粘结指数G值为主要分类目的,以胶质层最大厚度y值和奥亚收缩度b值为区分强粘结煤的辅佐目的,以透光率PM和煤的高位发热量为区分长焰煤和褐煤的辅佐目的。将煤分为十四大类,褐煤、无烟煤各为一类。烟煤分为十二类,包括:长焰煤、不粘煤、弱粘煤、1/2中粘煤、气煤、气肥煤、13焦煤、肥煤、焦煤、瘦煤、贫瘦煤、贫煤等。此外,褐煤还分为二小类,无烟煤分为三小类。在分类表中还采用数码编号来表示煤的性质,便于应用计算机对煤质实行现代化管理和指点煤的应用。煤的反响p煤临时堆
15、放在空气中容易氧化,甚至招致自燃,煤临时堆放在空气中容易氧化,甚至招致自燃,使发热量、粘结性降低,这种现象称为煤的风化。使发热量、粘结性降低,这种现象称为煤的风化。p煤在氧化剂存在下,经轻度氧化生成腐植酸,深煤在氧化剂存在下,经轻度氧化生成腐植酸,深度氧化生成低分子无机酸,猛烈氧化即熄灭生度氧化生成低分子无机酸,猛烈氧化即熄灭生成二氧化碳、一氧化碳和水;成二氧化碳、一氧化碳和水;p煤在一定氢气压力下加热,会发作氢化反响,使煤在一定氢气压力下加热,会发作氢化反响,使煤添加粘结性和结焦性;煤添加粘结性和结焦性;p在无机溶剂和催化剂存在下加氢,可以失掉液化在无机溶剂和催化剂存在下加氢,可以失掉液化油
16、;油;p和氯、溴等卤素可以起取代反响和加成反响;和氯、溴等卤素可以起取代反响和加成反响;p在碱性介质中水解,可得酚类、碱性含氮化合物;在碱性介质中水解,可得酚类、碱性含氮化合物;p与浓硫酸作用可得磺化煤。与浓硫酸作用可得磺化煤。p煤的转化如干馏、气化、液化,均包括有许多反煤的转化如干馏、气化、液化,均包括有许多反响,如解聚、缩合、氧化、氢化、氢解、氧解等反响,如解聚、缩合、氧化、氢化、氢解、氧解等反响。经过这些进程,可以取得所需求的固态、液态响。经过这些进程,可以取得所需求的固态、液态和气态产物或热能。和气态产物或热能。第第5章章 煤的气化煤的气化p 煤气化是煤与气化剂作用生成气体混煤气化是煤
17、与气化剂作用生成气体混合物的反响进程。目的是将煤转化成可燃气合物的反响进程。目的是将煤转化成可燃气体。煤气化进程包括煤的热解、半焦的气化体。煤气化进程包括煤的热解、半焦的气化等 进 程。煤 气 的 主 要 组 成 为等 进 程。煤 气 的 主 要 组 成 为CO,CO2,H2,CH4,H2O.p从工艺上讲,煤气化往往还包括煤气污染从工艺上讲,煤气化往往还包括煤气污染等工艺。等工艺。一一 概述概述煤气化的基本原理煤气化的基本原理p1.煤气化的化学平衡煤气化的化学平衡p主要化学反响有:主要化学反响有:pO2+C CO2 (1)pCO2+C 2CO (2)pH2O+C CO+H2 (3)p2H2+C
18、 CH4 (4)pCO+3H2 CH4+H2O (5)pCO+H2O CO2+H2 (6)吸热吸热煤气化进程:热解煤气化进程:热解半焦半焦液态、气态产品。液态、气态产品。p虽然以上几反响中主要为放热反响,实际上温虽然以上几反响中主要为放热反响,实际上温度低对平衡有利。但要统筹反响速度,所以必度低对平衡有利。但要统筹反响速度,所以必需有较高温度。需有较高温度。p由热力学平衡关系可以从实际上计算气化气体由热力学平衡关系可以从实际上计算气化气体组成与平衡温度关系。反响组成与平衡温度关系。反响(2)、(3)是吸热反响,是吸热反响,温度高有利生成温度高有利生成CO和和H2。压力高对反响。压力高对反响(4
19、)、(5)有利,所以高压气化可失掉甲烷含量高的高有利,所以高压气化可失掉甲烷含量高的高热值气体。热值气体。表表 熄灭及气化反响热、平衡常数熄灭及气化反响热、平衡常数 放热放热吸热吸热2.2.煤气化动力学煤气化动力学p煤气化进程:热解煤气化进程:热解半焦半焦液态、气态产液态、气态产品。热解是化学反响控制步骤,高温下速度品。热解是化学反响控制步骤,高温下速度较慢。假定在高温下,热解不成效果,但传较慢。假定在高温下,热解不成效果,但传质速度能否跟上又成了关键。质速度能否跟上又成了关键。p反响速率公式:反响速率公式:p碳氧化反响碳氧化反响 2OccCkmdtdn RTEAkaexpp恢复反响恢复反响p
20、由此可以看出,当由此可以看出,当CO2浓度很高时,反响近浓度很高时,反响近似为零级反响;当似为零级反响;当CO2浓度很低时,生成的浓度很低时,生成的CO浓度也很低,反响近似为一级反响。浓度也很低,反响近似为一级反响。p气化进程的水煤气反响的反响速率方程为气化进程的水煤气反响的反响速率方程为p p当当k2CH21时,令时,令k=k1/k2可得可得COCOCOccCKCKCKmdtdn321221 22211HOHCCCkCkmdtdn 22HOHCCCCkmdtdn 3 3 气化进程热平衡气化进程热平衡p由 进 出由 进 出物 料 的 相物 料 的 相互 转 化 可互 转 化 可树 立 物 料树
21、 立 物 料平 衡,经平 衡,经过 物 料 平过 物 料 平衡 以 及 进衡 以 及 进出 物 料 温出 物 料 温度 即 可 停度 即 可 停止 热 平 衡止 热 平 衡计算。计算。图图 9.10一、基本概念 1、气化炉:停止煤炭气化的设备叫气化炉。2、气化炉分类依照燃料在气化炉内的运动状况 移动床(又叫固定床)沸腾床(又叫流化床)气流床熔融床 消费操作压力常压气化炉 加压气化炉 排渣方式 固态排渣气化炉 液态排渣气化炉 一、基本概念空气煤气 混合煤气 水煤气 半水煤气 以空气作为气化剂消费的煤气 以空气(富氧空气或纯氧)和水蒸气的混合物作为气化剂,消费的煤气 将空气(富氧空气或纯氧)和水蒸
22、气区分交替送入气化炉内间歇停止消费的煤气气体成分经过适当调整(主要是调整含氮气的量)后,消费的契合分解氨原料气的要求的煤气 4、煤气的种类p煤炭地下气化,就是将埋藏在地下的煤炭停止有煤炭地下气化,就是将埋藏在地下的煤炭停止有控制的熄灭,经过对煤的热作用及化学反响而发生控制的熄灭,经过对煤的热作用及化学反响而发生可燃气体的进程。可燃气体的进程。p其进程集建井、采煤、气化工艺合二为一,将传其进程集建井、采煤、气化工艺合二为一,将传统的物理采煤方法转变为无人无设备的化学采煤方统的物理采煤方法转变为无人无设备的化学采煤方法,省去了传统的采煤机械设备和空中气化炉轻巧法,省去了传统的采煤机械设备和空中气化
23、炉轻巧复杂设备。复杂设备。p其消费煤气具有平安性好、投资少、奏效快、污其消费煤气具有平安性好、投资少、奏效快、污染少、效益初等清楚优点,深受世界各国的注重,染少、效益初等清楚优点,深受世界各国的注重,被誉为第二代采煤方法。被誉为第二代采煤方法。在正开采或废弃的煤矿井中可启在正开采或废弃的煤矿井中可启建地下气化炉,由人工掘进的方式建地下气化炉,由人工掘进的方式在煤层中树立起气化巷道,并在进在煤层中树立起气化巷道,并在进气孔底部巷道壁筑起一道密闭墙气孔底部巷道壁筑起一道密闭墙促使定向熄灭煤层,便可将密促使定向熄灭煤层,便可将密闭墙前面的煤炭扑灭。单套炉由气闭墙前面的煤炭扑灭。单套炉由气化通道进气孔
24、、辅佐孔和出气孔组化通道进气孔、辅佐孔和出气孔组成,气化通道于同一煤层内连通各成,气化通道于同一煤层内连通各孔。孔。即采用惯例的油气井钻井技术,钻一口普通的水即采用惯例的油气井钻井技术,钻一口普通的水平井段,与另外的二口直井于同一煤层内以洞穴式平井段,与另外的二口直井于同一煤层内以洞穴式相连通。单套地下气化炉仍由气化通道、进气孔、相连通。单套地下气化炉仍由气化通道、进气孔、辅佐孔和出气孔等组成。将进气孔底部的气化穴煤辅佐孔和出气孔等组成。将进气孔底部的气化穴煤炭扑灭,鼓入汽化剂促使延续气化煤炭,由辅佐孔炭扑灭,鼓入汽化剂促使延续气化煤炭,由辅佐孔鼓入氢气,气化通道内仍有氧化带、恢复带和干馏鼓入
25、氢气,气化通道内仍有氧化带、恢复带和干馏枯燥带出现。此种建地下气化炉技术于国外多采用,枯燥带出现。此种建地下气化炉技术于国外多采用,但国际的辽河油田于但国际的辽河油田于20052005年内成功建起了首座钻年内成功建起了首座钻井式地下气化炉,开创了国际建地下气化炉新阶段。井式地下气化炉,开创了国际建地下气化炉新阶段。但因钻井井径受限,制约着单套炉规模化开采但因钻井井径受限,制约着单套炉规模化开采煤炭地下气化开采能有效地应用矿物动力资源,毕煤炭地下气化开采能有效地应用矿物动力资源,毕竟国际井工可采煤炭含量仅占煤炭资源储量的竟国际井工可采煤炭含量仅占煤炭资源储量的11.43%11.43%,地下气化开
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