第十章羧酸衍生物ppt课件PPT课件.ppt

1、羧酸衍生物羧酸衍生物羧酸分子中的羟基被不同基团取代的产物羧酸分子中的羟基被不同基团取代的产物10.210.2RCOHOCOORCOP2O5SOCl2PCl5PCl3 ROHH+R COClRCOORNH3R CONH2ROOOH3COHH3CHOH3CH2CHOOHCH3CH3CH3OOCH3OHCH3OCH3OCH3N(CH3)2HOOOOHOHHCHOHOH2C Erythromycin A (红霉素红霉素)A Vitamin CNHORR-C-NHONOSCH3CH3COOHR=C6H5CH2-(penicillin G)-内酰胺内酰胺 青霉素青霉素(penicillin)第一节第一节

2、羧酸衍生物的分类与命名羧酸衍生物的分类与命名一、羧酸衍生物的分类一、羧酸衍生物的分类CH3COOH CH3COC6H5COOH C6H5CO 苯甲酸 苯甲酰基乙酸 乙酰基二、羧酸衍生物的命名二、羧酸衍生物的命名RCOX R COOCOR R COOR R CONH2(R)OOCH3CBrC6H5-CCl酰卤键酰卤键乙酰溴乙酰溴苯甲酰氯苯甲酰氯（一）酰卤的命名（一）酰卤的命名COCO OCH3COCCH2CH3O OHOOCHOOCCOCOO苯甲苯甲(酸酸)酐酐 乙丙酐乙丙酐CH CCH3 OOCH2C O2-甲基丁二酸酐甲基丁二酸酐（二）酸酐的命名（二）酸酐的命名COCO OCH3COCCH2

3、CH3O OHOOCHOOCCOCOOOOCH3COCH3CH3COOCH=CH2乙酸甲酯甲酸乙酯乙酸乙烯酯（三）酯的命名（三）酯的命名H-COC2H5H3C CCH2OCH2CH3OCO乙乙酰酰乙乙酸酸乙乙酯酯OO-丁内酯丁内酯CH3CH2CHCH2CNHCH3CH3OHCN-CH3OCH3COOHNHCOCH3CH3CONH命名：酰基名称胺(或某胺)“某酰(某)胺”内酰胺用希腊字母标明氨基位置。N,3-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 (DMF)4-乙酰氨基乙酰氨基-1-萘羧酸萘羧酸 乙酰苯胺（四）酰胺的命名（四）酰胺的命名第二节第二节 羧酸衍生物的性质羧酸衍生物

4、的性质一、羧酸衍生物的物理性质一、羧酸衍生物的物理性质 1 性状性状 2 沸点沸点 3 溶解度溶解度二、二、羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质 结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。R(Ar)-CLO1 亲核取代反应：亲核取代反应：水解水解、醇解醇解、氨解氨解结果：结果：羧酸衍生物 另一种羧酸衍生物或羧酸另一种羧酸衍生物或羧酸 1)水解 生成相应的羧酸 酰卤酰卤与水立即反应。酸酐酸酐与热水才能反应。酯、酰胺酯、酰胺水解须加热并有H+or OH-催化。酯用酸催化水解时反应可逆，碱催化时可完全水解皂化反应皂化反应。HOHORCX ORCOR ORC

5、OH +HX ORCOH +HO-R ORCOHORCOHCH3CONH2 H2O CH3COO NH3OHOR-CO-C-RO酰卤酰卤 与醇酚很快反应用于制备常法难以合成的酯；酸酐酸酐 可与所有的醇或酚反应，生成酯和羧酸；酯酯 酯的醇解也叫酯交换反应酯交换反应由低级醇制备高级醇；酰胺酰胺 酰胺的醇解可逆；需过量醇才能生成酯。酰胺的醇解可逆；需过量醇才能生成酯。2)醇解醇解(alcoholysis)生成相应的酯生成相应的酯ORCX H O-RORCOR ORCOR +HX ORCOR +HO-R ORCORORCOH+ORCNH2 ORCOR +HNH2 OR-CO-C-RO 氨或胺亲核性比水

6、强，故氨解比水解容易。酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺；酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂；酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺。ORCX H NH2H NHRH NR2ORCOR ORCNH2 +NH4 X ORCNHR+HO-R ORCNH2 ORCNR2 +HNH2 3)氨解(ammonolysis)生成相应的酰胺O+ORC-NH2R-C-ONH4OR-CO-C-RO4、酰化反应的重要应用、酰化反应的重要应用 在酰化反应中，提供酰基的化合物称为酰化试剂，在酰化反应中，提供酰基的化合物称为酰化试剂，常用的酰化试剂是酰卤和酸酐。常用的酰化试剂是酰卤和酸酐。医药上有时利用

7、酰化反应降低一些药物的毒性医药上有时利用酰化反应降低一些药物的毒性或增加脂溶性，以改善体内吸收。或增加脂溶性，以改善体内吸收。（二）酯缩合反应（二）酯缩合反应酯缩合反应的反应机理酯缩合反应的反应机理酯缩合反应在有机合成及药物合成方面具有重要价值。酯缩合反应在有机合成及药物合成方面具有重要价值。（五）酰胺的特性（五）酰胺的特性 1 酸碱性酸碱性4 碳酰胺及其衍生物碳酰胺及其衍生物 (1)脲：脲又是尿素，是碳酸的二酰胺脲：脲又是尿素，是碳酸的二酰胺 脲的化学性质如下：脲的化学性质如下：弱碱性弱碱性 水解反应水解反应 与亚硝酸反应与亚硝酸反应 缩二脲的生成及缩二脲反应缩二脲的生成及缩二脲反应 酰脲的生成酰脲的生成用作镇静药和安眠药，总称为巴比妥类药物用作镇静药和安眠药，总称为巴比妥类药物（2 2）胍：脲分子中的氧原子被亚氨基（）胍：脲分子中的氧原子被亚氨基（=NH=NH）代替所形成的化合物称为胍，又称亚氨基脲代替所形成的化合物称为胍，又称亚氨基脲。胍是有机强碱，其碱性与胍是有机强碱，其碱性与KOH相近，因此很多相近，因此很多含有胍结构的药物常作成胍盐使用含有胍结构的药物常作成胍盐使用第三节第三节 与生物学有关的化合物与生物学有关的化合物一、内酯类抗生素一、内酯类抗生素二、局部麻醉药普鲁卡因和利多卡因二、局部麻醉药普鲁卡因和利多卡因