生物化学--糖类78张幻灯片.ppt
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- 生物化学 _ 糖类 78 幻灯片
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1、糖糖 类类 (carbohydrate)糖类广泛存在于生物界,所有生物体都含有糖类。植物糖类广泛存在于生物界,所有生物体都含有糖类。植物所含有的糖类最多,约占其干重的所含有的糖类最多,约占其干重的80%,例如植物细胞壁的,例如植物细胞壁的纤维素、粮食中的淀粉、水果中的果糖等;动物的血液中含纤维素、粮食中的淀粉、水果中的果糖等;动物的血液中含有葡萄糖,肝脏和肌肉中含有糖原;微生物中的糖类占菌体有葡萄糖,肝脏和肌肉中含有糖原;微生物中的糖类占菌体干重的干重的10%-30%,如细菌细胞壁的肽聚糖。,如细菌细胞壁的肽聚糖。糖类物质是地球上数量最多的一类有机化合物。地球糖类物质是地球上数量最多的一类有机
2、化合物。地球的生物量干重的的生物量干重的50以上是由葡萄糖的聚合物构成的。地球以上是由葡萄糖的聚合物构成的。地球上糖类物质的根本来源是绿色细胞进行的光合作用。上糖类物质的根本来源是绿色细胞进行的光合作用。(1)是生物体主要的能量来源,正常成年人)是生物体主要的能量来源,正常成年人70%的能量来自于的能量来自于 糖糖类。类。(2)有些糖类可以作为生物体的结构物质,例如构成植物细胞壁)有些糖类可以作为生物体的结构物质,例如构成植物细胞壁的纤维素,昆虫和甲克类的外骨骼的壳多糖。的纤维素,昆虫和甲克类的外骨骼的壳多糖。(3)糖类在细胞内经过各种化学变化后,可以转变为其它的化合)糖类在细胞内经过各种化学
3、变化后,可以转变为其它的化合物,如蛋白质、脂类。物,如蛋白质、脂类。(4)可以和蛋白质结合成糖蛋白,位于细胞膜上,是细胞接受外)可以和蛋白质结合成糖蛋白,位于细胞膜上,是细胞接受外界信号的受体,在细胞识别、细胞内外信号的传递以及调节生命活界信号的受体,在细胞识别、细胞内外信号的传递以及调节生命活动中都有重要的作用。动中都有重要的作用。一、糖类的主要生物学作用一、糖类的主要生物学作用 大多数糖类物质由碳、氢、氧三种元素组成,其结构式大多数糖类物质由碳、氢、氧三种元素组成,其结构式可以用可以用Cn(H2O)n 来表示,旧称碳水化合物。但也有一些例外,来表示,旧称碳水化合物。但也有一些例外,有些糖类
4、物质,如鼠李糖(有些糖类物质,如鼠李糖(C6H12O5),其分子中的),其分子中的H、O原原子数比例并非子数比例并非2:1,而一些非糖物质,如甲醛(,而一些非糖物质,如甲醛(CH2O),其),其分子中的分子中的H、O原子数比例却是原子数比例却是2:1,因此碳水化合物这一称,因此碳水化合物这一称呼已经不再沿用。呼已经不再沿用。saccharide二、糖类物质的组成二、糖类物质的组成糖类:多羟醛、多羟酮及其缩聚物和衍生物的总称糖类:多羟醛、多羟酮及其缩聚物和衍生物的总称。CHO(CHOH)nCH2OHC(CHOH)n-1CH2OHCH2OHO糖类物质根据它们的聚合度可分为三大类糖类物质根据它们的聚
5、合度可分为三大类:1。单糖单糖 (monosaccharide)不能被水解成更小的分子。按不能被水解成更小的分子。按C原子数分有丙、丁、戊、己、原子数分有丙、丁、戊、己、庚糖。其中戊糖和己糖是最重要的单糖。庚糖。其中戊糖和己糖是最重要的单糖。按照特殊基团来分,可分为醛糖和酮糖。按照特殊基团来分,可分为醛糖和酮糖。2。寡糖。寡糖(oligosaccharide)由由220个单糖聚合去水生成的糖。个单糖聚合去水生成的糖。3。多糖(多糖(polysaccharide)多个单糖或其衍生物聚合而成。分为多个单糖或其衍生物聚合而成。分为 同多糖:同种单糖或衍生物聚合而成同多糖:同种单糖或衍生物聚合而成 杂
6、多糖:不同种单糖或衍生物聚合而成杂多糖:不同种单糖或衍生物聚合而成三、糖类物质的分类三、糖类物质的分类复合糖:复合糖:与蛋白质、脂类等生物分子形成的共价聚合物与蛋白质、脂类等生物分子形成的共价聚合物。最简单的糖类物质,不能被水解成更小分子的糖类。最简单的糖类物质,不能被水解成更小分子的糖类。根据所含的碳原子数目可以分为丙糖(三碳糖)、丁糖根据所含的碳原子数目可以分为丙糖(三碳糖)、丁糖(四碳糖)、戊糖(五碳糖)和己糖(六碳糖)。(四碳糖)、戊糖(五碳糖)和己糖(六碳糖)。其中,戊糖和己糖较多见其中,戊糖和己糖较多见.典型的单糖典型的单糖:葡萄糖、果糖、半乳糖。葡萄糖、果糖、半乳糖。(一)单(一
7、)单 糖糖 monosaccharide单糖的构型单糖的构型D型和型和L型:型:以甘油醛作标准以甘油醛作标准 在在D型甘油醛的基础上,每增加一个型甘油醛的基础上,每增加一个C原子,就会原子,就会形成形成2种单糖分子:种单糖分子:D赤藓糖和赤藓糖和D苏糖。苏糖。1、葡萄糖、葡萄糖 Glucose 广泛分布于自然界,是许多多糖的组成成分。广泛分布于自然界,是许多多糖的组成成分。在医学和生理学上称为血糖,它能被人体直接吸收并利在医学和生理学上称为血糖,它能被人体直接吸收并利用。是人体和动物代谢的重要能源,是植物中淀粉和纤维素用。是人体和动物代谢的重要能源,是植物中淀粉和纤维素的构件分子。的构件分子。
8、葡萄糖在工业上用盐酸水解淀粉的方法获取,是食品和葡萄糖在工业上用盐酸水解淀粉的方法获取,是食品和制药工业的重要原料。酵母可以使其发酵。制药工业的重要原料。酵母可以使其发酵。化学分子式:化学分子式:C6H12O6 由由6个碳原子组成,含有一个个碳原子组成,含有一个醛基(醛基(CHO),含有),含有5个羟基个羟基(OH),又可以称为多羟基),又可以称为多羟基醛。醛。Fischer式 随着对单糖性质研究的深入,随着对单糖性质研究的深入,化学家化学家Fischer认为单糖不仅具有链认为单糖不仅具有链状结构,还具有环状结构。状结构,还具有环状结构。环状结构提出后,圆满解释了环状结构提出后,圆满解释了单糖
9、分子所具有的化学性质单糖分子所具有的化学性质。Haworth式CCOHCHHHOCOHHCOHOHHCH2OHCCOHCHHHOCOHHCHHCH2OHOHOCCOHCHHHOCOHHCHOHCH2OHHO+D-Glc -D-Glc 由由Fischer写成写成Haworth式:式:顺时针画平面,左上顺时针画平面,左上右下,右下,氧桥一端反向氧桥一端反向单糖环状分子的单糖环状分子的1位位碳原子是不对称碳,碳原子是不对称碳,与其相连的与其相连的H和和OH的的位置就有位置就有2种可能的种可能的排列方式,形成排列方式,形成型和型和-型,称为异型,称为异头物头物。其它的单糖同样也具有环状结构。其它的单糖
10、同样也具有环状结构。单糖同时具有开链结构和环状结构,环状结构更重要。单单糖同时具有开链结构和环状结构,环状结构更重要。单糖在晶体状态或在水溶液中,绝大部分是环状结构,在水溶液糖在晶体状态或在水溶液中,绝大部分是环状结构,在水溶液中,链状结构和环状结构是可以相互转变的。中,链状结构和环状结构是可以相互转变的。必须指出的是,单糖的链状结构在空间上不成一条直必须指出的是,单糖的链状结构在空间上不成一条直线,环状结构的各个原子也不在同一平面上。线,环状结构的各个原子也不在同一平面上。2、果糖 Fructose 果糖是自然界中最丰富的酮糖,以游离状态与葡萄果糖是自然界中最丰富的酮糖,以游离状态与葡萄糖和
11、蔗糖一起存在于果汁和蜂蜜中,或与其它单糖结合糖和蔗糖一起存在于果汁和蜂蜜中,或与其它单糖结合成某些寡糖的组成成分,或以果聚糖形式存在于菊科植成某些寡糖的组成成分,或以果聚糖形式存在于菊科植物中。工业上现在多用木糖异构酶(或称葡糖异构酶),物中。工业上现在多用木糖异构酶(或称葡糖异构酶),将葡萄糖糖浆(淀粉水解液)转化为果糖糖浆。将葡萄糖糖浆(淀粉水解液)转化为果糖糖浆。链状结构链状结构环状结构环状结构CCOCHHOCOHHCOHHCH2OHHHOHCH2OHCCHHOCOHHCOHHCH2OOHCH2OHCCHHOCOHHCOHHCH2OHO+半乳糖 Galactose核糖 Ribose3、单
12、、单 糖糖 的的 性性 质质(一)单糖的物理性质(一)单糖的物理性质:1。旋光性。旋光性 几乎所有的单糖及其衍生物都有旋光性。单糖从丙糖到庚几乎所有的单糖及其衍生物都有旋光性。单糖从丙糖到庚糖,都含有手性碳原子,因此具有旋光性。糖,都含有手性碳原子,因此具有旋光性。单糖由直链结构变成环状结构后,羰基碳原子成为新单糖由直链结构变成环状结构后,羰基碳原子成为新的手性中心,产生两个异头物。异头物在水溶液中通过直的手性中心,产生两个异头物。异头物在水溶液中通过直链形式可以互变,经过一段时间后达到平衡,这就是单糖链形式可以互变,经过一段时间后达到平衡,这就是单糖溶液产生变旋现象的原因。溶液产生变旋现象的
13、原因。2。变旋现象。变旋现象 糖 甜度 糖 甜度果糖转化糖蔗糖葡萄糖木糖 173.3 130 100 74.3 40鼠李糖麦芽糖半乳糖棉子糖乳糖 32.5 32.5 32.1 22.6 16.1 以蔗糖为标准定为以蔗糖为标准定为100,其他糖类的相对甜度见上表,可以看出果糖是最,其他糖类的相对甜度见上表,可以看出果糖是最甜的糖。糖的甜度与化学结构有关,是由糖分子中的某些原子团对舌尖味觉神甜的糖。糖的甜度与化学结构有关,是由糖分子中的某些原子团对舌尖味觉神经所引起的刺激引起的。多糖无甜味,是因为其分子太大,不能透过舌尖的味经所引起的刺激引起的。多糖无甜味,是因为其分子太大,不能透过舌尖的味觉细胞
14、。觉细胞。3。甜度 糖醇类在体内比其它糖吸收慢,代谢途径也不同,糖醇类在体内比其它糖吸收慢,代谢途径也不同,并且不易被口腔细菌所利用,因此是一类低热量防龋齿并且不易被口腔细菌所利用,因此是一类低热量防龋齿的增甜剂。糖精、天冬苯丙二肽、蛇菊苷和应乐果甜蛋的增甜剂。糖精、天冬苯丙二肽、蛇菊苷和应乐果甜蛋白是一类低热量或者无热量的非糖增甜剂。其中,糖精白是一类低热量或者无热量的非糖增甜剂。其中,糖精和天冬苯丙二肽是人工合成的,非糖甜味剂可以作为糖和天冬苯丙二肽是人工合成的,非糖甜味剂可以作为糖尿病、心血管病、肥胖病和高血压患者的医疗食品添加尿病、心血管病、肥胖病和高血压患者的医疗食品添加剂。剂。4。
15、溶解度。溶解度 单糖分子有多个羟基,增加了它的溶解度,除甘油单糖分子有多个羟基,增加了它的溶解度,除甘油醛微溶于水,其它单糖均易溶于水,特别在热水中溶醛微溶于水,其它单糖均易溶于水,特别在热水中溶解度极大。单糖微溶于乙醇,不溶于乙醚、丙酮等非解度极大。单糖微溶于乙醇,不溶于乙醚、丙酮等非极性有机溶剂。极性有机溶剂。(二)单糖的化学性质:二)单糖的化学性质:单糖是多羟基的醛或者酮,涉及功能团的性质有,单糖是多羟基的醛或者酮,涉及功能团的性质有,醛基或醛基或/和伯醇基被氧化成羧基;羰基被氧化成醇基;和伯醇基被氧化成羧基;羰基被氧化成醇基;羰基与苯肼或氰化氢等起反应;羰基在弱碱中发生分羰基与苯肼或氰
16、化氢等起反应;羰基在弱碱中发生分子重排(异构化);异头羟基参与成苷反;一般羟基子重排(异构化);异头羟基参与成苷反;一般羟基参与成酯、成醚、脱水,氨基化和脱氧等反应。某些参与成酯、成醚、脱水,氨基化和脱氧等反应。某些单糖(如葡萄糖、果糖、甘露糖等)能在体内发酵成单糖(如葡萄糖、果糖、甘露糖等)能在体内发酵成乙醇。乙醇。单糖磷酸酯:单糖磷酸酯:或称磷酸化单糖,广泛存在于各或称磷酸化单糖,广泛存在于各种细胞中,他们是很多代谢途径的主种细胞中,他们是很多代谢途径的主要参与者。例如,葡糖要参与者。例如,葡糖1磷酸,磷酸,葡糖葡糖2磷酸,果糖磷酸,果糖6磷酸,磷酸,果糖果糖1,6二磷酸,核糖二磷酸,核糖
17、5磷磷酸,木酮糖酸,木酮糖5磷酸等等。磷酸等等。单糖的重要衍生物单糖的重要衍生物(二)寡糖 Oligosaccharides 由由210个单糖分子聚合而成的糖类物质,连接单个单糖分子聚合而成的糖类物质,连接单糖分子之间的化学键称为糖苷键。糖分子之间的化学键称为糖苷键。寡糖中比较重要的是二糖和三糖。寡糖中比较重要的是二糖和三糖。二糖:由二糖:由2个分子单糖聚合而成。个分子单糖聚合而成。三糖:由三糖:由3个分子单糖聚合而成。个分子单糖聚合而成。二糖 Disaccharides 二糖是最简单的寡糖,由二糖是最简单的寡糖,由2分子单糖缩合而成。分子单糖缩合而成。最重要的二糖是人类日常食用的蔗糖麦芽糖和
18、乳糖。最重要的二糖是人类日常食用的蔗糖麦芽糖和乳糖。1、蔗糖 Sucrose 俗称食糖,它形成并广泛存在于光合植物(根、茎、叶、俗称食糖,它形成并广泛存在于光合植物(根、茎、叶、花和果实)中,不存在于动物中。蔗糖的主要来源是甘蔗、花和果实)中,不存在于动物中。蔗糖的主要来源是甘蔗、甜菜和糖枫。蔗糖水解后产生葡萄糖和果糖的混合物,比蔗甜菜和糖枫。蔗糖水解后产生葡萄糖和果糖的混合物,比蔗糖甜,通常称为转化糖。蔗糖可以被酵母发酵,产生酒精。糖甜,通常称为转化糖。蔗糖可以被酵母发酵,产生酒精。加热到加热到200得到棕黑色焦糖,可用作酱油的增色剂。得到棕黑色焦糖,可用作酱油的增色剂。蔗糖的溶解度很大,并
19、且大多数的生物活性都不受高浓度蔗糖的溶解度很大,并且大多数的生物活性都不受高浓度的蔗糖影响,因此蔗糖适合作为植物组织间糖的运输形式。的蔗糖影响,因此蔗糖适合作为植物组织间糖的运输形式。由由1分子分子D葡萄糖和葡萄糖和 1分子分子D果糖聚合而成。果糖聚合而成。其糖苷键类型为:葡糖其糖苷键类型为:葡糖 1-2 果糖果糖 糖苷键糖苷键2、麦芽糖、麦芽糖 Maltose 是淀粉的水解产物,由是淀粉的水解产物,由2分子的葡萄糖聚合而成,俗称饴糖。分子的葡萄糖聚合而成,俗称饴糖。谷类种子发芽时,淀粉在消化道中被淀粉酶水解即产生麦芽糖,谷类种子发芽时,淀粉在消化道中被淀粉酶水解即产生麦芽糖,用酸水解淀粉也可
20、产生麦芽糖,用麦芽(含淀粉酶)使淀粉水解用酸水解淀粉也可产生麦芽糖,用麦芽(含淀粉酶)使淀粉水解成麦芽糖是民间常用的方法。成麦芽糖是民间常用的方法。食品工业中麦芽糖用做蓬松剂,防止烘烤食品干瘪,以及用食品工业中麦芽糖用做蓬松剂,防止烘烤食品干瘪,以及用作冷冻食品的填充剂和稳定剂。作冷冻食品的填充剂和稳定剂。由由2分子分子D葡萄糖聚合而成。葡萄糖聚合而成。其糖苷键类型为:葡糖其糖苷键类型为:葡糖(1-4)糖苷键)糖苷键 麦芽糖有麦芽糖有和和 两型两型,一般晶体麦芽糖为,一般晶体麦芽糖为型型.3、乳糖 Lactose 乳糖存在于所有研究过的哺乳动物乳汁中,含量约乳糖存在于所有研究过的哺乳动物乳汁中
21、,含量约5。工业上乳糖是从乳清中制取的,乳清是生产奶酪时经凝乳工业上乳糖是从乳清中制取的,乳清是生产奶酪时经凝乳酶作用沉淀去除蛋白质后的水溶液。酶作用沉淀去除蛋白质后的水溶液。由由1分子葡萄糖和分子葡萄糖和1分子半乳糖聚合而成。分子半乳糖聚合而成。由由1分子葡萄糖和分子葡萄糖和1分子半乳糖聚合而成。分子半乳糖聚合而成。其糖苷键类型为:半乳糖其糖苷键类型为:半乳糖(1-4)葡糖糖苷键葡糖糖苷键乳糖也有乳糖也有和和 两型两型,一般晶体乳糖为,一般晶体乳糖为 型型 Sucrose Maltose Lactose 组成(均为组成(均为D型)型)苷键苷键旋光旋光变旋变旋还原性还原性 1Glc,1Fru,
22、-1,2+-2Glc-1,4+1Glc,1Gal-1,4+二糖总结二糖总结 三三 糖糖 棉子糖广泛分布于高等植物界。棉子糖完全棉子糖广泛分布于高等植物界。棉子糖完全水解产生葡萄糖、果糖和半乳糖各水解产生葡萄糖、果糖和半乳糖各1分子。分子。(三)多糖 Polysaccharides 多糖是由多个单糖分子聚合而成的糖类,相对分多糖是由多个单糖分子聚合而成的糖类,相对分子量都很大,在水中只能形成胶体溶液,都没有甜味。子量都很大,在水中只能形成胶体溶液,都没有甜味。自然界中的糖类主要以多糖形式存在。自然界中的糖类主要以多糖形式存在。多糖根据是由一种还是多种单糖单位组成可分为多糖根据是由一种还是多种单糖
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