格式试剂的合成与应用课件.ppt

1、有机合成有机合成简介简介 格林尼亚试剂格林尼亚试剂 Grignard reagent 格林尼亚试剂简称“格氏试剂”是含卤化镁的有机金属化合物，由于含有碳负离子，因此属于亲核试剂，由法国化学家维克多格林尼亚（François Auguste Victor Grignard）发现。格氏试剂在有机合成上十分有用，因而有多种市售格氏试剂存在。上述反应都是酸碱反应，质子从弱碱转移到强碱。反应历程：CH3BrCH3MgBrCH3CCH3CH2O/HMg(CH3)2COCH3CH3OHCH3CH3OMgBr干乙醚BrCH2CH2CH2COCH3Mg，THFHgCl2微量OHCH360%例：选择

2、适当的原料合成例：选择适当的原料合成2-甲基甲基-3-戊炔戊炔-2-醇。醇。分析:CH3C CC CH3CH3OHCH3C=OCH3+CCCH3MgXCH3MgX+CH3C CC CH3=OCH3C CC CH3CH3OHCH3C=OCH3CCCH3MgX合成:H3O+酰氯格氏试剂的反应酰氯格氏试剂的反应 RC=OX+RMgX醚RCOMgXXRRCR=OMgX2RMgX醚RCROMgXRH3O+RCROHR 结构对称的叔醇结构对称的叔醇a.可制得两个烃基相同的叔醇。可制得两个烃基相同的叔醇。b.低温且控制低温且控制RMgX不过量可用来制备酮。不过量可用来制备酮。c.RMgX过量，则主要产物为三

3、级醇。过量，则主要产物为三级醇。酸酐与格氏试剂的反应酸酐与格氏试剂的反应O+OOMgXH3COH2OCOCH2CH2COOHH3CO 酯与格氏试剂的反应酯与格氏试剂的反应 RCR=OMgOR”XRMgX醚RCROMgXRH3O+RCROHR 结构结构对称的对称的叔醇叔醇RC=OOR”+RMgX醚RCOMgXOR”R 比较反应活性：比较反应活性：RC=OOR”RCR=Oa.可制得两个烃基相同的叔醇。可制得两个烃基相同的叔醇。b.反应难停留在酮的阶段反应难停留在酮的阶段,因为酮与格试剂反应比酯快因为酮与格试剂反应比酯快 c.甲酸酯与格氏试剂反应得对称的二级醇。甲酸酯与格氏试剂反应得对称的二级醇。H

4、COOCH2CH32EtMgCl+干乙醚H2OEt CH EtOH例如：要合成例如：要合成3-甲基甲基-3-戊醇，可有如下几种方法。戊醇，可有如下几种方法。H3CH2CC CH2CH3OHCH3乙醚H2OCH3MgClC2H5MgClH3C COOC2H5H3CH2C COCH2CH3H3C COCH2CH3+C2H5MgCl例5由甲苯合成CH3OOO+无水AlCl3CH3HOOCOZn/HgHClCH3HOOC多聚磷酸CH3O(CH3)2CHMgBrH2O脱水S脱氢例12：OHOHOOCHOOCO+OOOAlCl3Zn-HgSOCl2MgBrH2OAlCl3H3O+HCl 例例16：试设计：

5、试设计2甲基甲基3（2，4二甲苯基）丁烷二甲苯基）丁烷CH3H3CCH3H3CC CH3OCH3COClAlCl3CH3H3CCCH CH3H3CCH3OHCHMgBrH3CH3CH2OCH3H3CCC CH3CH3CH3H+H2O-CH3H3CHCCH CH3H3CCH3H2Pd/C Na Na，MgMg，AlAl和酸、碱、水、醇等作用，可顺利将醛还原为一级和酸、碱、水、醇等作用，可顺利将醛还原为一级醇，而酮在同条件下，发生双分子还原，生成邻二醇。醇，而酮在同条件下，发生双分子还原，生成邻二醇。2H3CCH3OMg2H3CCH3O 1/2Mg+-.CCOH3CCH3OCH3CH32H2OCCOHH3CCH3OHCH3CH3C6H6MgNa/C2H5OHRCHORCH2OH2MgH3O+C6H6H3CH3COCCOHH3CCH3OHCH3CH3讲课完毕，谢谢！讲课完毕，谢谢！谢谢