沉淀溶解平衡正式版课件.ppt

1、AgCl(sAgCl(s）Ag Ag+(aq)+Cl(aq)+Cl-(aq)(aq)（1 1）难溶电解质的溶度积常数的含义难溶电解质的溶度积常数的含义 AgCl(s)Ag AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)+Cl-(aq)(aq)当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态K Kspsp，AgCl AgCl=Ag=Ag+ClCl-为一常数，该常数称为一常数，该常数称为为难溶电解质的溶难溶电解质的溶度积常数度积常数，简称溶度积。，简称溶度积。（2 2）难溶电解质的溶度积常数难溶电解质的溶度积常数用用KspKsp表示。表示。通式：通式：A An nB Bm m(

2、s)nA(s)nAm+m+(aq)+mB(aq)+mBn-n-(aq)(aq)则则K Kspsp,AnBm,AnBm=A=Am+m+n.n.BBn-n-m m练习：练习：BaSOBaSO4 4、AgAg2 2CrOCrO4 4、Mg(OH)Mg(OH)2 2、Fe(OH)Fe(OH)3 3的溶度积的溶度积溶解 结晶例例1 1、已知已知K Ksp,AgClsp,AgCl 1.56 1.56 10 10-10-10，K Ksp,Ag2CrO4sp,Ag2CrO4 9.0 9.0 1010-12-12，试求，试求AgClAgCl和和AgAg2 2CrOCrO4 4的溶解度（用的溶解度（用g/Lg/L

3、表示）表示）解：解：（1）设）设AgCl的浓度为的浓度为S1（molL),则：则：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡平衡 S1 S1 21SKspLgLmolS/5.1431025.1/1025.1551322224)2(SSSKspLmolS/1031.142(2)2)设设AgAg2 2CrOCrO4 4的浓度为的浓度为S S2 2（mol/dmmol/dm3 3),),则：则：Ag Ag2 2CrOCrO4 4(s)2Ag(s)2Ag+(aq)+CrO(aq)+CrO4 42-2-(aq)(aq)平平 2S2S2 2 S S2 2在水中：在水中：AgCl溶解度小于溶解度小于A

4、g2CrO4的溶解度的溶解度例例2、把足量的把足量的AgCl放入放入1L 1.0 mol L的盐的盐酸溶液中溶解度是多少？（酸溶液中溶解度是多少？（g/L）解：设设AgCl的溶解度为的溶解度为S（molL),AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平 S S 1 1LmolSKsp/1056.110AgCl在盐酸溶液中溶解度比在水中的在盐酸溶液中溶解度比在水中的小小。AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)Q c Ksp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和），时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和），体系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时体系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时Q c=Ksp

5、）(2)Q c=Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡时，沉淀与饱和溶液的平衡Q c Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，则沉淀会溶解直至达到平衡（此时则沉淀会溶解直至达到平衡（此时Q c=Ksp）Q c=Am+nBn-m Q c称为离子积，其表达式中离子浓度是任意的，为此瞬间溶液中的实际浓度，所以其数值不定，但对一难溶电解质，在一定温度下，Ksp 为一定值。例例1、下列情况下，有无、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？沉淀生成？（1）往盛有往盛有1.0 L纯水中加入纯水中加入0.1 mL浓度为浓度为0.01 mol/L 的的CaCl2和和Na2CO3；（2）改变

6、改变CaCl2和和Na2CO3的浓度为的浓度为1.0 mol/L 呢？呢？Ca2+=CO32-=0.1 10-3 0.01/1.0=10-6 mol/L Qc=Ca2+CO32-=10-12 Ksp,CaCO3 因此有因此有CaCO3沉淀生成。沉淀生成。pH，当当 时有沉淀生成。时有沉淀生成。spcKQ 例例1、向向1.0 10-3 mol dm-3 的的K2CrO4溶液中滴溶液中滴加加AgNO3溶液溶液,求开始有求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的沉淀生成时的Ag+=?CrO42-沉淀完全时沉淀完全时,Ag+=?解:Ag2CrO4 2Ag+CrO42-Ksp=Ag+2 CrO42-345122

7、4dmmol105.9100.1100.9CrOAgKsp3524dmmol105.9CrOAgspKCrO42-沉淀完全时的浓度为沉淀完全时的浓度为1.0 10-5 mol dm-3故有故有例2、向0.1 moldm-3 的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时（H2S 的浓度为0.1 moldm-3），溶液中刚有ZnS沉淀生成，求此时溶液的H+=?H2S 2H+S2-3212222dmmol100.21.0100.2ZnSspK21SHSH222aaKKSZn22spK2115722100.21.0101.7103.1SSHH21aaKK=0.21 moldm-3解解:ZnS Zn2+S2-

8、Qc Ksp 时时,沉淀发生溶解，沉淀发生溶解，使使Qc减小减小的方法有的方法有 (1)利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。(2)生成弱电解质。如：生成弱电解质。如：H2SFeS Fe2+S2-S+NO+H S+NO+H2 2O O (3)(3)生成络合物，例银铵溶液的配制生成络合物，例银铵溶液的配制H+HNO3 溶液中含有几种离子，加入某沉淀剂均可生成沉溶液中含有几种离子，加入某沉淀剂均可生成沉淀，沉淀生成的先后顺序按淀，沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后离子积大于溶度积的先后顺序沉淀，顺序沉淀，叫作分步沉淀。叫作分步沉淀。对同一类型的沉淀，对同一

9、类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全相差越大分步沉淀越完全;如如AgCl、AgBr、AgI 对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。如才能确定。如AgCl和和Ag2CrO4 一般认为沉淀离子浓度小于一般认为沉淀离子浓度小于1.010-5 mol/L时时,则认为已经沉淀完全则认为已经沉淀完全 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程,如:BaCO3+CrO42-BaCrO4+CO32-50CrOCO43BaCrO,BaCO,2423spspKKK例例1：如果溶液中：如果溶液中Fe3+和和Mg2+的浓度均为的浓

10、度均为0.10 molL,使使Fe3+完全沉淀而使完全沉淀而使Mg2+不沉淀的不沉淀的pH条件是什么条件是什么?111353933Lmol105.1101100.4FeOHspKpOH=10.8,pH=3.2解解:Fe(OH)3 Fe3+3OH-Ksp=Fe3+OH-3=4.0 10-39 Fe3+沉淀完全时的沉淀完全时的OH-为为:Mg2开始沉淀的开始沉淀的pH值为值为:152111212Lmol103.1)1.0108.1()Mg(OHspKpOH=4.9,pH=9.1因此因此,只要控制只要控制pH值在值在3.2 9.1之之间即可使间即可使Fe3+定量沉淀而使定量沉淀而使Mg2+不不沉淀。

11、沉淀。例2、如果溶液中Zn2+和Fe2+的浓度均为0.10 moldm-3,能否利用通入H2S气体使Zn2+和Fe2+定量分离？Zn2+和Fe2+分离完全的PH值为多少?解：Zn2+H2S ZnS+2H+-1 Fe2+H2S FeS+2H+-267.5SSSHZnHZnS,22222121spaaKKKK4FeS,2222221084.1SSSHFeH21spaaKKKK522121024.3FeZnKKZn2+沉淀完全时的pH值为：2122)SHZn(H1K42151053.7)1.010167.5(21222)SHFe(HK42161036.1)1.01.01084.1(pH=3.87控制

12、pH值在3.12-3.87之间即可将Zn2+和Fe2+分离完全pH=3.12Fe2+开始沉淀时的PH值为：（1）同离子效应的来源 HAc H+Ac-加入NaAc，NaAc Na+Ac-溶液中-大大增加，平衡向左移动，降低了HAc的电离度.同离子效应：向弱电解质中加入具有相同离子（阳离子或阴离子）的强电解质后，解离平衡发生左移，降低电解质电离度的作用称为同离子效应，称为同离子效应，降低。降低。同离子效应在沉淀溶解平衡中应用 AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)加入加入AgNO3，平衡向沉淀方向移动，平衡向沉淀方向移动，Cl-减少。减少。三、缓冲溶液三、缓冲溶液 实验事实：实验事实：向纯水

13、向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱，中加入少量酸或碱，pH值会发生显著变化值会发生显著变化 向向HAc-NaAc混合混合液中加入少量酸或碱，溶液的液中加入少量酸或碱，溶液的pH值几乎不变值几乎不变。1.缓冲溶液的概念缓冲溶液的概念:是一种能抵抗少量强酸、强碱是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的和水的稀释而保持体系的pH值基本不变的溶液值基本不变的溶液。HAc H+Ac-0.1 0.1aaKccKAcHAcH例例1、向向1L 0.1molL-1HAc-NaAc混合液中分别滴混合液中分别滴加加0.1 mL 1molL-1HCl或或NaOH溶液，溶液，pH改变多少改变多少解：解：0.

14、1molL-1HAc-NaAc溶液的溶液的pH值：值：pH=pKa =4.75 滴加0.1L 1molL-1HCl后：HAc H+Ac-0.1+110-4 0.1-110-4 aaKK441011.01011.0HpH=pKa=4.75 滴加0.1cm3 1moldm-3NaOH溶液后：HAc H+Ac-0.10.110-4 0.1+110-4 aaKK441011.01011.0H结论：加入少量酸碱pH值不发生改变pH=pKa=4.752.缓冲作用原理：缓冲作用原理：HAc H+Ac-NaAc Na+Ac-加入酸，如HCl，H+与Ac-结合，生成HAc，cAc-/cHAc变化不大，溶液的pH

15、值变化不大。加入碱，如NaOH，HAc与OH-与结合，生成Ac-，cAc-/cHAc变化不大，溶液PH值变化也不大结论：少量外来酸碱的加入不会影响溶液的pH值，缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。3缓冲溶液的缓冲溶液的 计算计算弱酸 弱酸强碱盐 HAc H+Ac-c酸 x c盐 盐酸ccKxa/aKccx酸盐盐碱ccpKpb/lgOH弱碱 强酸弱碱盐的缓冲体系：盐酸ccpKpHa/lgpH（1）缓冲溶液的pH取决于两个因素，即Ka(Kb)及c酸/c盐（c碱/c盐）（2）适当地稀释缓冲溶液时，由于酸和盐同等程 度地减少，pH值基本保持不变。（3）稀释过度，当弱酸电离度和盐的水解作用发生明显变化时，pH

16、值才发生明显的变化。（1）首先找出与溶液所需控制的）首先找出与溶液所需控制的pH值相近的值相近的pK值的值的弱酸或弱碱弱酸或弱碱一般一般c酸酸/c盐盐在在0.110范围内具有缓冲能力，故范围内具有缓冲能力，故 pH=pKa 1（2）确定适当的浓度。为使溶液具有较大的缓冲能确定适当的浓度。为使溶液具有较大的缓冲能力，总浓度一般在力，总浓度一般在0.050.2molL-1之间之间（3）选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应，配）选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应，配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。（4）若所要求的）若所要求的pH 不等于不等于 pKa，则

17、根据要求的，则根据要求的pH，利，利用缓冲溶液公式计算出各缓冲成分所需要的实际量用缓冲溶液公式计算出各缓冲成分所需要的实际量需要需要例例1 欲配制欲配制pH=5.0的缓冲溶液的缓冲溶液应选择体系应选择体系NaAc-HAc体系，体系，pKa=4.74例例2欲配制欲配制pH=9.0的缓冲溶液，应选择的缓冲溶液，应选择NH3-NH4Cl体系体系,pKb=4.74,pKa=9.261.化学反应要在一定pH范围内进行；2.人体血液必须维持pH在7.4左右。诗歌是一种忧郁的媒体，而诗人的使命是孤独的。垂下的头颅只是为了让思想扬起，你若有一个不屈的灵魂，脚下就会有一片坚实的土地。只要春天还在我就不会悲哀纵使

18、黑夜吞噬了一切太阳还可以重新回来只要生命还在我就不会悲哀纵使陷身茫茫沙漠还有希望的绿洲存在只要明天还在我就不会悲哀冬雪终会悄悄融化春雷定将滚滚而来 我和这个世界不熟。这并非是我安静的原因。我依旧有很多问题，问南方，问故里，问希望，问距离。我和这个世界不熟。这并非是我绝望的原因。我依旧有很多热情，给分开，给死亡，给昨天，给安寂。我和这个世界不熟。这并非是我虚假的原因。我依旧有很多真诚，离不开，放不下，活下去，爱得起。我和这个世界不熟。这并非是我孤寂的原因。我依旧有很多诉求，需慰藉，待分享，惹心烦，告诉你。我和这个世界不熟。这并非是我冷漠的原因。我依旧有很多动情，为时间，为白为天黑，畏天命。那时我

19、们有梦，一切都是命运，一切都是烟云一切都是没有结局的开始，一切都是稍纵即逝的追寻，一切欢乐都没有微笑，一切苦难都没有泪痕，一切语言都是重复，一切交往都是初逢，一切爱情都在心里，一切往事都在梦中，一切希望都带着注释，一切信仰都带着呻吟，一切爆发都有片刻的宁静，一切死亡都有冗长的回声。走吧，落叶吹进深谷，歌声却没有归宿。走吧，冰上的月光，已从河面上溢出。走吧，眼睛望着同一片天空，心敲击着暮色的鼓。走吧，我们没有失去记忆，我们去寻找生命的湖。走吧，路呵路，飘满了红罂粟。我不相信，生活是沼泽，我不相信，生命旅途不能一路高歌；我不相信，成长是懦弱，我不相信，双手握不住执着的绳索。人生一世，草木一秋，我们

20、就跟大树上的叶子一样，早晚会枯黄陨落。树叶虽小但见证了春秋，既目睹了繁花似锦，也目睹了大树凋零。我们都是很相似的树叶，因为人生就是这样，生老病死是谁都要经过的。如果你是条船，漂泊就是你的命运，可别靠岸。谁校对时间 谁就会突然老去 虽生犹死的寂寞让生命都凋零了人总要慢慢成熟，将这个浮华的世界看得更清楚，看穿伪装的真实，看清隐匿的虚假，很多原本相信的事便不再相信。但是，要相信，这个世界里美好总要多过阴暗，欢乐总要多过苦难，还有很多事，值得你一如既往的相信。人生不能像做菜，把所有的料都准备好了才下锅 卑鄙是卑鄙者的通行证高尚是高尚者的墓志铭 早上，灿亮的阳光扑进来，他还睡着。我打开窗帘，看窗外那一片

21、平凡而现实的风景。心想，在平凡和现实里，也必有巨大的美的可能吧。那时我们还年轻。穿过残垣断壁苍松古柏，我们来到山崖上。沐浴着夕阳，心静如水，我们向云雾飘荡的远方眺望。其实啥也看不到，生活的悲欢离合远在地平线以外，而眺望是一种青春的姿态。才子当然心里冰雪般的透彻：有些事，只能一个人做。有些关，只能一个人过。有些路啊，只能一个人走。不必向我诉说春天我的心里并没有秋寒不必向我解释色彩我的眼里自有一片湛我叹世事多变幻世事望我却依然 我和这个世界不熟。这并非是我逃避的原因。我依旧有很多憧憬，对梦想，对记忆，对失败，对希冀。我和这个世界不熟。这并非是我卑微的原因。我依旧有很多勇敢，不信输，不信神，不信天，

22、不信地。我和这个世界不熟。这并非是我失落的原因。我依旧有很多高昂，有存在，有价值，有独特，有意义。说实话离开故乡久了，家的概念变得混乱。有时我在他乡的天空下开车，会突然感到纳闷：我在哪儿？这就是我家吗？我家，在不同的路标之间。这世界上唯一扛的住岁月摧残的就是才华。1、垂下的头颅只是为了让思想扬起，你若有一个不屈的灵魂，脚下就会有一片坚实的土地。曾几何时，我们做了世上那最柔情的人，为一朵花低眉，为一朵云驻足，为一滴雨感动长的是磨难，短的是人生 生命之所以有意义是因为它会停止。生命可以随心所欲，但不能随波逐流。如果出现了绝壁，那么就越过它，就能把绝壁变成桥了一曲终了，繁花散尽，伊人已逝，只余一声空

23、叹。欲戴王冠，必承其重。有时候，同样的一件事情，我们可以去安慰别人，却说服不了自己。行到水穷处，坐看云起时。所谓的王，乃最贪婪，最豪爽，最易怒之人。且清且浊，追求极致人生。为臣者，因之而仰慕，追随其左右。因此，臣民才会有称王之志，追寻自己的理想。这个世界其实从不曾有一个人能取代另一个人的位置，所谓的取代，只是以前的那个人被遗忘面对大河我无限惭愧我年华虚度 空有一身疲倦和所有以梦为马的诗人一样岁月易逝 一滴不剩你穷，是因为你没有野心 见了他，她变得很低很低，低到尘埃里。但她心里是欢喜的，从尘埃里开出花来。如果你是鱼 不要迷恋天空如果你是鸟 不要痴情海洋 世界上的事情，最忌讳的就是个十全十美，你看那天上的月亮，