范德瓦尔斯方程与理想气体课件.ppt
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- 瓦尔 方程 理想气体 课件
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1、第六章第六章 非理想气体非理想气体 固体固体 液液体体6-1 范德瓦尔斯方程范德瓦尔斯方程n一一.理想气体微观模型的基本缺陷和范德瓦耳斯气体模型的提出理想气体微观模型的基本缺陷和范德瓦耳斯气体模型的提出n(1)分析分子体积问题分析分子体积问题.两个分子所占体积为两个分子所占体积为n所以一个分子所占体积为所以一个分子所占体积为4V0n(2)分析分子分子间的引力分析分子分子间的引力33348234rrV1,tprcEdr时当pEdr,0时当n二二.范德瓦尔斯方程范德瓦尔斯方程n1.分子体积引起的修正分子体积引起的修正.n(1)设设1mol气体体积为气体体积为v.(2)1mol气体分子本身所占体积为
2、气体分子本身所占体积为b.n则则1mol气体气体,分子本身可以自由活动的空间为分子本身可以自由活动的空间为(v-b)因此因此.气体压强公式应满足如下关系气体压强公式应满足如下关系RTbvpbvRTp)(或此式表明此式表明:由于分子有一定体积由于分子有一定体积,分子与器壁的碰撞将比不计分子体积时的碰撞更频繁分子与器壁的碰撞将比不计分子体积时的碰撞更频繁,因而引起压强增大因而引起压强增大n2.分子引力引起的修正分子引力引起的修正(1)由于分子间存在相互作用引力由于分子间存在相互作用引力,所以分子与分子间相所以分子与分子间相互作用引力互作用引力,对对1mol分子来说分子来说,其引力与左右面分子数其引
3、力与左右面分子数密度成正比密度成正比,因此与因此与n2成正比成正比(2)而而 .所以相互引力与所以相互引力与v的平方成正比的平方成正比.那么那么1mol气体由于分子间相互吸引而引起附加气体由于分子间相互吸引而引起附加压强为压强为:vNnA/2vap(3)因为是相互作用引力因为是相互作用引力,所以气体的压强将减小所以气体的压强将减小.附附加压强为加压强为2vapn3.两项修正的结果两项修正的结果2vabvRTpRTbvvap2此即为范德瓦尔斯方程此即为范德瓦尔斯方程n三三.范德瓦尔斯方程的说明与讨论范德瓦尔斯方程的说明与讨论1.(1)范德瓦尔斯方程与理想气体状态方程比较范德瓦尔斯方程与理想气体状
4、态方程比较,前者比后者更为精确前者比后者更为精确,在稀薄气体时在稀薄气体时,两项修正可忽略不计两项修正可忽略不计(2)从上表看出从上表看出,零度时零度时,1mol氢在不同压强下范氏方程有一定的适用范围氢在不同压强下范氏方程有一定的适用范围2.范氏方程偏离实际的原因在于右上图所示的分子间复杂的势能关系范氏方程偏离实际的原因在于右上图所示的分子间复杂的势能关系 3.如果将范氏方程变形有如果将范氏方程变形有:211vbvbvRTp展开二项式并展开二项式并忽略二次以忽略二次以上高次项得上高次项得2222221.1vavbRTvRTvavbvRTvavbvbvRTp1)第一项是理想气体压强第一项是理想气
5、体压强,是气体内部任意截是气体内部任意截面两边分子输运动量的结果面两边分子输运动量的结果.2)第二项是分子间相互作用斥力产生的压力第二项是分子间相互作用斥力产生的压力,它增加了气体的压强它增加了气体的压强3)第三项是分子间相互作用引力所产生的结果第三项是分子间相互作用引力所产生的结果.减小了气体的压强减小了气体的压强.6-2 非理想气体的内能非理想气体的内能 焦耳焦耳-汤姆孙效应汤姆孙效应n一一.非理想气体的内能非理想气体的内能 非理想气体非理想气体,由于分子间有相互作用力由于分子间有相互作用力,气体的内能不仅包括所有气体的内能不仅包括所有分子无规则运动能理的总和分子无规则运动能理的总和Ek,
6、而且还包括分子间相互作用势能而且还包括分子间相互作用势能的总和的总和Ep.因此因此,1mol 非理想气体的内能应为非理想气体的内能应为pkEEuCTCuEmVk,理CETCupmV,因此因此,非理想气体内能是气体温度与体积的函数非理想气体内能是气体温度与体积的函数.U=U(T,V)n二二.范德瓦耳斯气体的内能范德瓦耳斯气体的内能 对范氏气体对范氏气体,其微观模型是气体分子被看成相互吸引的其微观模型是气体分子被看成相互吸引的弹性小球弹性小球.当气体膨胀因而分子间平均距离增大时当气体膨胀因而分子间平均距离增大时,分子分子将克服引力将克服引力(分子间的斥力作用已归结为刚球分子间的分子间的斥力作用已归
7、结为刚球分子间的碰撞碰撞,因而分子力只表现为引力因而分子力只表现为引力)作功而使势能增大作功而使势能增大.因此因此范氏气体膨胀时分子间相互作用总势能范氏气体膨胀时分子间相互作用总势能Ep将增大将增大dEp/dv0.分析分析:(1)1mol范氏气体内部范氏气体内部单位截面两边分子吸引力单位截面两边分子吸引力总和为总和为a/v2,所以膨胀时克所以膨胀时克服内力所作的功为服内力所作的功为:dvvadA2(2)势能的增势能的增量为量为dvvadEp2(3)总势能增总势能增量为量为CvadvvaEp2(4)如果取气体无限稀薄如果取气体无限稀薄,即即 时分子间的势能为零时分子间的势能为零,则则C=0,所所
8、以有以有vvaEp(5)1mol范氏气体内能与温度范氏气体内能与温度.体积关系体积关系为为CvaTCumV,n三三.焦耳焦耳汤姆孙实验汤姆孙实验 节流过程节流过程:在绝热条件下高压气体经在绝热条件下高压气体经过多孔塞或细孔流到低压一边的过多孔塞或细孔流到低压一边的过程称为过程称为节流过程节流过程 焦耳焦耳汤姆孙效应汤姆孙效应:在实温附近大多数气在实温附近大多数气体通过多也塞后温度降低体通过多也塞后温度降低,但氢和氦通但氢和氦通过多也塞后温度却升高过多也塞后温度却升高,气体在一定压气体在一定压强下经过绝热节流膨胀而发生温度变强下经过绝热节流膨胀而发生温度变化的现象化的现象.焦汤正效应焦汤正效应:
9、0T 焦汤负效应焦汤负效应:0 T 焦汤零效应焦汤零效应:在一定温度和压强下在一定温度和压强下,如如果气体经过节流膨胀后温度不发果气体经过节流膨胀后温度不发生变化生变化,则为零效应则为零效应.转换温度转换温度:发生零焦汤效应的温度发生零焦汤效应的温度称为转换温度称为转换温度 转换曲线转换曲线:在不同温度在不同温度.压强下进行节压强下进行节流膨胀的实验流膨胀的实验,所得曲线为转换曲所得曲线为转换曲线线.曲线上每一点所对应的状态下曲线上每一点所对应的状态下进行节流膨胀后温度将不改变进行节流膨胀后温度将不改变.上转换温度上转换温度:下转换温度下转换温度:n四四.焦耳焦耳汤姆孙实验的初步解释汤姆孙实验
10、的初步解释221122112211vpvpsxpsxpxFxF221112vpvpuu111222vpuvpupmVETCu,22111212,)()(vpvpEETTCPpmV21HH(1)作功作功:(2)绝热节流绝热节流能量能量(3)节流前后节流前后焓不变焓不变:(4)节流前后节流前后能量与功能量与功的关系的关系:由于由于:0,RCmV所以所以:12TT 2.应用于范氏气体应用于范氏气体:因此因此,理想气体的焦汤效应恒为零效应理想气体的焦汤效应恒为零效应2vavbRTRTpv112221,112vTvTRbTRvvaTCmV1.应用于理想气体应用于理想气体:由于理想气体无相互作用由于理想气
11、体无相互作用,所以所以Ep=0根据理想气体状态根据理想气体状态方程有方程有:代入前式有代入前式有:012,TTRCmV111RTvp222RTvp212,1212vvvRbRCvvaRbTTmV降温时,021aRbT讨论讨论:从上式看到体积的差值从上式看到体积的差值0.所以所以 的正负取决于的正负取决于TaRbT211)当当 此为焦汤负效应此为焦汤负效应,此时分子间斥力起主要作用此时分子间斥力起主要作用.2)当当 此为焦汤正效应此为焦汤正效应,此时分子间引力起主要作用此时分子间引力起主要作用升温时,021aRbT0,021TaRbT时3)当当有有:此为焦汤零效应的转折温度此为焦汤零效应的转折温
12、度bRaTi2此时反映分子间的斥力与引力的影响相互此时反映分子间的斥力与引力的影响相互抵消抵消.结论结论:焦耳焦耳-汤姆孙效应的理论意义在于汤姆孙效应的理论意义在于:它告诉我们它告诉我们,真实气体不真实气体不是理想气体是理想气体,真实气体的内能不仅与温度有关真实气体的内能不仅与温度有关,还与压强还与压强(或体积或体积)有有关关,也就是气体分子间有相互作有势能也就是气体分子间有相互作有势能.例例:6-2.一摩尔的氮气作等温压缩一摩尔的氮气作等温压缩,体积从标准状态下的体积减小到体积从标准状态下的体积减小到原来的原来的1/100.设氮气遵从范德瓦尔斯方程设氮气遵从范德瓦尔斯方程,试计算此过程中外界
13、对试计算此过程中外界对气体所作的功气体所作的功,气体的内能的改变和放出的热量气体的内能的改变和放出的热量.解:(1)求A根据公式21vvpdVARTbvvap22vabvRTpdvvabvRTAvv21221lnvvvabvRT121211lnvvabvbvRT3515355104.221104.2211041.11091.3104.221091.3104.22ln27331.8)(1003.114molJ负号表示是外界对气体作的功(2)求内能upmVETCu,0T1211vvaEp1211vvau351104.221104.2211041.11623molJ(3)求放出的热量Q)(1009.
14、11030062314molJAuQ由热力学第一定律有由于是等温过程.对固体材料的内部结构,以及对其中的电子、原对固体材料的内部结构,以及对其中的电子、原子的各种运动规律的研究已经发展成一门独立的综合子的各种运动规律的研究已经发展成一门独立的综合性的学科性的学科-固体物理学固体物理学。固体物理学固体物理学凝聚态物理学凝聚态物理学手段:手段:X射线衍射射线衍射中子衍射中子衍射扫描电子显微镜扫描电子显微镜(SEM)透射电子显微镜透射电子显微镜(TEM)原子力显微镜原子力显微镜电磁性质的测定等电磁性质的测定等新材料新材料一一 晶体的宏观特性晶体的宏观特性6-3 晶体的宏观特征及微观结构晶体的宏观特征
15、及微观结构固体按其物理性质可分为晶体和非晶体两大类固体按其物理性质可分为晶体和非晶体两大类.晶体又可分为单晶晶体又可分为单晶体和多晶体体和多晶体1.单晶体单晶体n如课本中石英晶体的如课本中石英晶体的a,b面夹角总是面夹角总是141o47,b,c面间的夹角总是面间的夹角总是120o00,a,c面之间的夹角总是面之间的夹角总是113o08.其它晶体中也存在这种规律其它晶体中也存在这种规律.(1)晶体具有规则的形状晶体具有规则的形状晶体角守恒定律晶体角守恒定律解理面解理面:从力学性质来看从力学性质来看,晶体沿晶体沿一定的平面易于裂开一定的平面易于裂开,晶体这种晶体这种易于断裂的平面称为解理面易于断裂
16、的平面称为解理面n下图表明的是晶体的热学性质各向异性下图表明的是晶体的热学性质各向异性(2)晶体具有各向异性的特征晶体具有各向异性的特征n在一定压强下在一定压强下,当温度升高到当温度升高到T0时时,晶体开始熔解晶体开始熔解.T0称作晶体在该压称作晶体在该压强下的熔点强下的熔点.晶体在一定压强下有固定熔点晶体在一定压强下有固定熔点(3).晶体有固定的熔点和熔解热晶体有固定的熔点和熔解热2.多晶体多晶体金属晶体就属于多晶体金属晶体就属于多晶体.它没有规则的外形它没有规则的外形,且物理性质各向同性且物理性质各向同性.由由于金属是由许许多多的单晶组成于金属是由许许多多的单晶组成,虽然每个小单晶各向异性
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