充油电气设备油中溶解气体总体分析和诊断课件.ppt
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- 电气设备 溶解 气体 总体 分析 诊断 课件
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1、充油电气设备油中溶解气体总体分析和诊断色谱是一种物理的分离技术,其分离原理是使混合物中各组分在两相间进行分配。当气体为流动相时称为气相色谱。气相色谱是以气体为流动相(载气),采用冲洗法的柱色谱分离技术。气相色谱法的一般流程主要包括三部分:载气系统、色谱柱、检测器色谱峰的位置即保留时间是色谱定性的依据,色谱峰的高度或面积是色谱定量的依据。气相色谱的基本理论:塔板理论、速率理论一、气相色谱仪及部件一、气相色谱仪及部件1 1、气源、气源2 2、色谱仪、色谱仪3 3、脱气装置、脱气装置4 4、色谱工作站、色谱工作站5 5、分析条件选择、分析条件选择1 1、气源系统、气源系统 气源是气相色谱仪载气和辅助
2、气的来源,它气源是气相色谱仪载气和辅助气的来源,它通常由高压气体钢瓶、气体发生器、减压阀和通常由高压气体钢瓶、气体发生器、减压阀和净化器等组成。净化器等组成。气体钢瓶气体钢瓶 气体发生器气体发生器 净化器净化器 使用高压气体钢瓶的优点是种类齐全,使用高压气体钢瓶的优点是种类齐全,压力稳定,纯度较高,安装容易,更换方便。压力稳定,纯度较高,安装容易,更换方便。缺点是运输、保存、使用必须建立一套安全缺点是运输、保存、使用必须建立一套安全措施,以防止发生事故。措施,以防止发生事故。载气纯度不得低于载气纯度不得低于9999。9999 气相色谱仪对各种气体的纯度要求较高,这是气相色谱仪对各种气体的纯度要
3、求较高,这是因为气体中的杂质会使检测器的噪声增大,还对色因为气体中的杂质会使检测器的噪声增大,还对色谱柱的性能有影响。因此,实际工作中要在气源与谱柱的性能有影响。因此,实际工作中要在气源与仪器之间连接气体净化装置用于除去仪器之间连接气体净化装置用于除去H H2 2O O、O O2 2、有害、有害的有机物、灰尘和机械杂质等。的有机物、灰尘和机械杂质等。常用净化剂和处理方法常用净化剂和处理方法 活性炭:主要用于去除气体中的硫化物、油等活性炭:主要用于去除气体中的硫化物、油等有机杂质。活性炭于有机杂质。活性炭于160160下烘烤下烘烤2 2小时即可恢复活性。小时即可恢复活性。变色硅胶:主要用于去除气
4、体中的水份。当颜变色硅胶:主要用于去除气体中的水份。当颜色变红时,就要进行活化,方法是在烘箱中色变红时,就要进行活化,方法是在烘箱中140140左右左右加热烘干。加热烘干。5A5A分子筛:主要用于去除气体中的微量水份、分子筛:主要用于去除气体中的微量水份、CO2CO2、SO2SO2、和烃类杂质气。、和烃类杂质气。注意事项:在更换净化剂时要除去填料中的粉末,注意事项:在更换净化剂时要除去填料中的粉末,在重新装填净化管前首先要塞一些脱脂棉,以避免微在重新装填净化管前首先要塞一些脱脂棉,以避免微小颗粒被气体带入色谱系统,造成气路堵塞;重新安小颗粒被气体带入色谱系统,造成气路堵塞;重新安装好净化管后要
5、进行查漏试验。装好净化管后要进行查漏试验。2 2、色谱仪系统、色谱仪系统 色谱仪系统包括:气路控制系统、进样系统、色色谱仪系统包括:气路控制系统、进样系统、色谱柱、检测器、电路系统、温度控制系统和数据记录谱柱、检测器、电路系统、温度控制系统和数据记录与处理系统(色谱工作站)。与处理系统(色谱工作站)。作用:为色谱柱系统和检测器的正常工作提作用:为色谱柱系统和检测器的正常工作提供稳定的载气和检测器必需的燃气、助燃气以供稳定的载气和检测器必需的燃气、助燃气以及有关辅助气。主要包括:及有关辅助气。主要包括:开关阀、稳压阀、稳流阀、针形阀、气阻、气体流速开关阀、稳压阀、稳流阀、针形阀、气阻、气体流速的
6、指示与测量(包括压力表压力传感器数字流量计皂的指示与测量(包括压力表压力传感器数字流量计皂膜流量计)、气体的密封管路膜流量计)、气体的密封管路、气路系统、气路系统、进样器进样器 进样口用于变压器油中溶进样口用于变压器油中溶解气体分析时,由于是气样,解气体分析时,由于是气样,常温分析即可,无须加热装置。常温分析即可,无须加热装置。进样过程为样品气从上部注入,进样过程为样品气从上部注入,与载气混合,从下部进入色谱与载气混合,从下部进入色谱柱。柱。对进样口的要求是进样方对进样口的要求是进样方便、密封性好、流动性能好和便、密封性好、流动性能好和死角小。死角小。、色谱柱色谱柱 在柱色谱中,样品的分离过程
7、是在色谱柱中进在柱色谱中,样品的分离过程是在色谱柱中进行的,因此,色谱柱是气相色谱操作的关键环节之行的,因此,色谱柱是气相色谱操作的关键环节之一。色谱柱的分离效能主要取决于柱中固定相的选一。色谱柱的分离效能主要取决于柱中固定相的选择和填充工艺。同时色谱柱的种类、柱管材料、形择和填充工艺。同时色谱柱的种类、柱管材料、形状、尺寸、安装密封以及老化处理方法等对样品的状、尺寸、安装密封以及老化处理方法等对样品的分离检测也有较大影响。分离检测也有较大影响。、转化炉、转化炉 由于由于FIDFID对对COCO和和COCO2 2无响应,所以需要通过转化无响应,所以需要通过转化炉将炉将COCO和和COCO2 2
8、转化为转化为CHCH4 4,再由,再由FIDFID检测。检测。由于转化炉使用时温度较高,所以密封垫禁由于转化炉使用时温度较高,所以密封垫禁止使用橡胶垫,应使用耐高温的石墨垫或紫铜垫止使用橡胶垫,应使用耐高温的石墨垫或紫铜垫等;等;老化方法:老化时进口要通老化方法:老化时进口要通80mL/min80mL/min以上的以上的氢气,出口放空,在氢气,出口放空,在400400条件下活化条件下活化2 24 4小时。小时。、电路系统、电路系统 放大器:作用是将氢焰检测器的微弱电流信号经放放大器:作用是将氢焰检测器的微弱电流信号经放大后变为电压信号。由于信号较弱,传输应使用具有屏蔽大后变为电压信号。由于信号
9、较弱,传输应使用具有屏蔽层的同轴电缆线,另外放大器里应加装防潮的变色硅胶以层的同轴电缆线,另外放大器里应加装防潮的变色硅胶以防止放大器因受潮造成的噪音增大。防止放大器因受潮造成的噪音增大。温控系统:一般采用闭环反馈自动控制结构,由被温控系统:一般采用闭环反馈自动控制结构,由被控对象(如色谱柱箱)、加热器件(如加热丝)、检测元控对象(如色谱柱箱)、加热器件(如加热丝)、检测元件(如铂电阻)、处理器(检测分析电路)和控制器(如件(如铂电阻)、处理器(检测分析电路)和控制器(如固态继电器)组成,系统的基本工作原理是根据温度偏差固态继电器)组成,系统的基本工作原理是根据温度偏差进行控制,最终尽可能消除
10、温度偏差,使实际温度稳定在进行控制,最终尽可能消除温度偏差,使实际温度稳定在设定值附近。设定值附近。热导检测器热导检测器 热导实质上是由参考臂和测热导实质上是由参考臂和测量臂组成的惠斯登电桥。当样品量臂组成的惠斯登电桥。当样品进入检测器时,纯载气变成混合进入检测器时,纯载气变成混合气体,其热导率发生变化,破坏气体,其热导率发生变化,破坏了原有的热平衡状态,使热丝的了原有的热平衡状态,使热丝的温度发生变化,通过惠斯登电桥温度发生变化,通过惠斯登电桥转换成电压变化,所得信号大小转换成电压变化,所得信号大小与组分的含量成正比关系。与组分的含量成正比关系。提高热导检测器灵敏度的方法:1、在允许的工作电
11、流范围内加大桥电流2、用热导系数较大的气体(如H2、He)作载气。3、当桥电流固定时,在操作条件许可的范围内,降低池体温度。注意事项:1、通电前先通载气、断电后再断载气2、在满足检测灵敏度要求下,尽量减少桥,以延长热丝寿命3、整个系统不能漏气4、热导温度不能低于柱温,防止样品在池内凝结氢火焰检测器氢火焰检测器激发产生的离子在极间直流电场激发产生的离子在极间直流电场的作用下就定向移动,形成了一的作用下就定向移动,形成了一种微弱电流,然后流经高电阻取种微弱电流,然后流经高电阻取出电压讯号。出电压讯号。氢焰检测器以氢气在空气中燃烧生成的火焰为能源,氢焰检测器以氢气在空气中燃烧生成的火焰为能源,当有机
12、物质进入火焰时,在火焰的高能作用下,被激发而当有机物质进入火焰时,在火焰的高能作用下,被激发而产生离子,在火焰的上下电极(上部是收集极,下部是极产生离子,在火焰的上下电极(上部是收集极,下部是极化极)间施加一定电压,形成电场,有机物在氢火焰中被化极)间施加一定电压,形成电场,有机物在氢火焰中被氢火焰检测器结构氢火焰检测器结构收集器收集器 信号杆信号杆 点火丝点火丝 极化极极化极 喷嘴喷嘴 底座底座 空气进口空气进口 氢气进口氢气进口 氢焰本体氢焰本体提高氢焰检测器灵敏度的方法:1、用N2作载气2、在一定范围内增加氢气和空气的流量,但氢气流量不能过大,一般是N2:H2:空气1:1:103、维持收
13、集极表面清洁注意事项:1、离子头必须洁净,不得沾染有机物,必要时可用苯、酒精蒸馏水依次擦洗干净2、在关机时要先熄火再退温,以防止氢焰检测器积水。3、使用的气体必须净化,管道也必须干净,否则会引起基流增大,灵敏度降低。3、脱气装置通常采用振荡脱气装置,对500kV主变的油,由于含气量低可采用真空脱气装置。4、色谱工作站5、分析条件选择在实际分析中,我们总是希望用较短的色谱柱、较短的时间得到较满意的分析结果。载气种类 载气流速 载气压力 固定相粒度范围 柱尺寸与形状 柱温 进样技术二、油中溶解气体的气相色谱分析1、取样 2、脱气3、油中气体的色谱分析4、结果计算5、精密度 1、取样1)样品要有代表
14、性,所取的必须是设备本体中的油或继电器(包括油面空间)中的气2)从固定的取样阀门处取样3)取样时需放完整个取样管路中不循环的“死油”4)针对设备不同情况下的试验,应考虑气体在油中的扩散过程。如:对试验以后的考核性取样,应考虑到延时作用,特别是套管,互感器类少油设备;变压器保护动作或事故以后,应多次、最好多位置取样。5)对可能产生负压的密封设备,应在确定内部正压情况下取样,因负压取样而进气后会影响设备安全。2.在取样及保存的全过程中,应避免受到干扰:取样阀门应适合密封取样,整个取样过程应在密封状态下进行,不与空气接触。取样容器采用密封试验合格的玻璃注射器,可采用储存含氢油样测定氢损失率来检查注射
15、器的严密性。取样时先用被分析的油样冲洗取样管道、阀门和容器,避免剩余空气或剩油的影响。样品取到后应尽快作分析,特别是气体样品。油样存放不超过4天(保存环境的温差和气压变化不能过大)。样品需密封和避光保存。2、脱气溶解平衡法(顶空取气法)机械振荡法其基本原理是分配定律和亨利定律。奥斯瓦尔德系数:在特定温度(一般为20或50)和特定分压(101.3kPa)下,气液平衡时单位体积液体内溶解的气体体积数。它和气体组分的性质有关、和温度存在函数关系、和油的化学组成与密度有关。真空法变径活塞泵全脱气法 水银真空泵法(托普勒泵法)注意事项:作为加入的空白气最好使用高纯度载气作为加入的空白气最好使用高纯度载气
16、 气体转移应使用双面针头,减少空气引起的误差气体转移应使用双面针头,减少空气引起的误差 气体自油中脱出后,应尽快转移到储气瓶或玻璃注射器中气体自油中脱出后,应尽快转移到储气瓶或玻璃注射器中去,以免气体回溶而改变其组成。去,以免气体回溶而改变其组成。要排净前一个油(气)样在注射器中的残油和残气,以免要排净前一个油(气)样在注射器中的残油和残气,以免故障气含量较高的油样污染下一个油样。取载气的注射器故障气含量较高的油样污染下一个油样。取载气的注射器先用载气洗涤先用载气洗涤1 12 2次次 转移气都应处于微正压状态,以防进入空气转移气都应处于微正压状态,以防进入空气 做含气量分析,应该用载气清洗取样
17、针管、进样针三次,做含气量分析,应该用载气清洗取样针管、进样针三次,被针扎过的胶帽要用真空脂密封。被针扎过的胶帽要用真空脂密封。3、油中气体的色谱分析油中溶解气体组分分析的对象一般包括永久性气体(H2、O2、N2、CO、CO2)及气态烃(CH4、C2H6、C2H4、C2H2)共9个组分。GB/T 7252-2001对色谱分析流程举了三个例参比TCD进样色谱柱测量TCDNiFIDN2AirH2这是网公司系统用得比较多的深圳资通的流程图,采用的是一柱一针进样的流程标定 样品定量分析是以标气标定为基准,采用外标法。标气的有效期一般为一年。使用标准气对仪器进行标定,注意标气要用进样注射器直接从标气瓶中
18、取气,而不能使用从标气瓶中转移出的标气标定,否则影响标定结果。为了减少标定误差,最好使用二次标定取平均值。进样 用注射器进样时,仪器的标定和组分测定必须用同一注射用注射器进样时,仪器的标定和组分测定必须用同一注射器,这样可以保证进样体积相同,以减少误差。器,这样可以保证进样体积相同,以减少误差。进样时要防止油进入进样口,可以在进样前将针头擦一下进样时要防止油进入进样口,可以在进样前将针头擦一下 进样胶垫要定期更换,防止漏气进样胶垫要定期更换,防止漏气 进样要做到进样要做到“三快三快”和和“三防三防”三快:进针要快,要准;推针要快(针头一插到底即快速推针进样,进针后要压紧进样注射器芯子);取针要
19、快(推样后稍停顿一下立即快速抽针,抽针时也要压紧注射器芯以防反弹)。三防:防漏出或堵塞样气;防样气失真:不要在负压下取气样,以免带入空气,减少注射器“死体积”影响,防止标气或样品气组分浓度大,对下一次进气样的影响,防止使用过期标气或减压阀里的残余标气。防操作条件变化:标气与分析样品所使用温度、流量等操作条件要稳定并使用同一注射器、同一进样量(要使用注射器定量卡)等。5、精密度同一试验室的两个平行试验结果的重复性要求:GB/T 7252规定为:a.C2H25l/l时,相差不应大于0.5l/l,其它气体10l/l时,相差不应大于1l/l;b.气体含量10l/l时,不应大于平均值的10%。GB/T
20、17623规定为:a.气体浓度10l/l时,应小于平均值的10%;b.气体浓度10l/l时,应小于平均值的15%与该组分的最小检测浓度2倍之和。不同试验室间平行试验结果的再现性要求:GB/T 7252规定:结果相差不应大于平均值的30%。GB/T 17623规定:气体浓度10l/l时,相对偏差小于15%;气体浓度10l/l时,相对偏差小于30%。准确度验证方法:采用对标准油样的回收率来验证,一般要求回收率应不低于90。三、故障诊断1、分析和诊断原理2、诊断依据3、诊断1、分析和诊断原理 分析依据:绝缘油和纸(纸板)的产气原理 化学过程:油和纸的分解和裂解 物理过程:传质过程油中溶解气体的来源
21、空气的溶解 正常运行下产生的气体正常运行中变压器内绝缘油和材料由于受到电场、热、湿度、氧的作用,随运行时间而发生缓慢的老化现象,除产生一些非气态的劣化产物外,还会产生少量的氢、低分子烃和碳的氧化物等。故障运行下产生的气体绝缘油和纸(纸板)的产气原理 化学过程:(1.绝缘油的分解(2.固体绝缘材料的分解 物理过程:传质过程(1.气泡的运动;(2.气体分子的扩散,溶解与交换;(3.气体从油中析出与向外逸散过程。(1.绝缘油的分解 绝缘油是由许多不同分子量的碳氢化合物分子组成的混合物。变压器油温不超过100,油不会产生烃类气体。油中存在电或热故障的结果,可以使某些C-H键和C-C键断裂,通过复杂的化
22、学反应迅速重新化合,形成氢气和低分子烃类气体,如甲烷、乙烷、乙烯、乙炔等,也可能生成碳的固体颗粒及碳氢聚合物(X-蜡)。所形成的气体溶解于油中,当故障能量较大时,也可能聚集成游离气体。碳的固体颗粒及碳氢聚合物可沉积在设备油箱的内壁或固体绝缘的表面。油在热解产气时的一般规律是:所产生的烃类不饱和度随裂解能量密度(温度)的增加而增加,裂解产物的出现次序为:烷烃 烯烃 炔烃 焦炭。(2.固体绝缘材料的分解 纸、层压板或木块等纤维素绝缘材料分子内含有大量的无水右旋糖环和弱的C-O键及葡萄糖甙键,它们的热稳定性比油中的C-H键要弱,即使没有达到故障温度,键也能被打开。聚合物裂解的有效温度高于105。在1
23、50以上,纤维素结构中的化学结合水开始被脱除,有去H2反应。部分氢气与油中氧化合成水,导致进一步水解。完全裂解和碳化的温度高于300,在生成水的同时生成大量的CO、CO2和糠醛等呋喃化合物,大量烃类气体是伴随高温下油分解而产生的。绝缘油热解的产气速率与热力动力学有关,影响反应速度最关键的因素是温度,一般油温每升高10,反应速度增加约24倍。油裂解时生成的任何一种烃类气体,其产气速率都随温度而变化,而且在一特定温度下达到 它的最大值,随着温度的上升,最大值出现的顺序是:甲烷、乙烷、乙烯、乙炔2.诊断依据 (1.气体累计性 (2.产气速率 (3.气体组分特征性 (4.故障类型与溶解气体组分的关系(
24、3.不同故障时产生的不同特征气体一般规律是:产生烃类气体的不饱和度是随着裂解温度的增加而增加的,依次为烷烃烯烃炔烃。导则中附录C表示了各组分气体的分压与温度的关系。(4.故障类型与溶解气体组分的关系 从设备故障现象来看,可分为过热性故障和放电性故障两大类。至于机械性故障,最终将以过热性或放电性形式表现出来。进水受潮也是一种内部潜伏性故障,除早期发现,否则最终也会发展成放电性故障,甚至造成事故。过热性故障:按发生的原因及部位可分为三类,接点和接触不良、磁路故障、导体故障。其特征气体是乙烯、甲烷,二者一般占总烃的80%以上。且随故障点温度的升高,乙烯比例增加,如高温过热,乙烯占总烃的比例平均值:6
25、2.5%,甲烷只有27.3%。其次是乙烷和氢气,乙烷一般不超总烃的20%,氢气含量与热源温度关系密切,高、中温时,氢气占氢烃的27%以下,而低温过热时,氢气与氢烃之比高于27%-30%。一般过热性故障,不产生乙炔。严重时产生微量,最大不超总烃的6%。当涉及固体绝缘时,除产生上述气体外,还产生大量的一氧化碳和二氧化碳。放电性故障放电性故障一般分为高能量放电,火花放电,局部放电等不同类型。高能量放电以线圈匝、层间绝缘击穿多见,其次为引线断裂或分接开关飞弧等故障。特征气体为乙炔,氢气,其次是大量的乙烯甲烷。乙炔一般占总烃20%-70%,氢气占氢烃的30%-90%,大多数情况下,乙烯大于甲烷。火花放电
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