第三章滴定分析法概论课件(PPT 53页).pptx
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1、第三章第三章 滴定分析法概论滴定分析法概论一、滴定分析法一、滴定分析法二、滴定二、滴定条件和方式条件和方式第一节第一节 滴定分析法和滴定方式滴定分析法和滴定方式第1页,共53页。一、滴一、滴定分析法:定分析法:1 1、定义定义将一种已知准确浓度的试剂溶将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到待测物质的溶液中,液滴加到待测物质的溶液中,直到所滴加的试剂与待测物质直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止,按化学计量关系定量反应为止,然后根据试液的浓度和体积,然后根据试液的浓度和体积,通过定量关系计算待测物质含通过定量关系计算待测物质含量的方法量的方法滴定滴定第2页,共53页。2 2、基本术语
2、、基本术语(1)(1)滴定分析法:滴定分析法:TAMTAM(2)2)滴定:滴定:titration titration(3)3)标准溶液标准溶液 :0.10.1210mol/L210mol/L盐酸盐酸(4)4)化学计量点(等当点):化学计量点(等当点):spsp(5)5)指示剂:指示剂:indicatorindicator(6)6)滴定终点:滴定终点:epep(7)7)终点误差:终点误差:TETE(8)8)基准物质:基准物质:primary standardprimary standard(9)9)滴定曲线:滴定曲线:titration cavetitration cave(1(10)0)滴定
3、突跃滴定突跃:第3页,共53页。1 1、滴定分析对化学反应的要求、滴定分析对化学反应的要求(1)反应必须按一定的反应式进行,有确定计量关系反应必须按一定的反应式进行,有确定计量关系(KMnO4+Na2S2O3无确定计量关系无确定计量关系)?(2)反应完全,反应程度高(反应完全,反应程度高(99.9%以上)以上):Ka(b)大、大、KMY大、大、KSp 小,满足滴定要求小,满足滴定要求(3)反应速度快(慢反应怎么办?)反应速度快(慢反应怎么办?)(4)有比较简便的方法确定反应终点有比较简便的方法确定反应终点第4页,共53页。2、分类:、分类:(1)按反应类型)按反应类型OHHOH22)(nn22
4、MYMYH3324FeCeFeCeAgClAgCl目测终点酸碱滴定酸碱滴定络合滴定络合滴定氧化还原滴定氧化还原滴定沉淀滴定沉淀滴定电位滴定光度滴定第5页,共53页。(2 2)按滴定操作方式分类)按滴定操作方式分类(1)(1)直接滴定直接滴定:例例:强酸滴定强碱。强酸滴定强碱。(2)(2)间接滴定:例:氧化还原法测定钙。间接滴定:例:氧化还原法测定钙。(3)(3)返滴定法:例:配位滴定法测定铝。返滴定法:例:配位滴定法测定铝。(4)(4)置换滴定法:例:置换滴定法:例:AlY AlFAlY AlF6 63-3-+Y+Y4-4-ZnY ZnY第6页,共53页。直接滴定法直接滴定法 凡是能直接满足上
5、述(凡是能直接满足上述(4条件)要求的反应,条件)要求的反应,都可以用标准溶液直接滴定待测物都可以用标准溶液直接滴定待测物质,即直接滴定法。质,即直接滴定法。例如,用例如,用HCl标准溶液测定标准溶液测定NaOH含量,用含量,用 EDTA标准溶液测定标准溶液测定Mg2+含量都属于直接滴定含量都属于直接滴定法。法。第7页,共53页。返滴定法(剩余滴定法)返滴定法(剩余滴定法)先准确加入过量标准溶液,使与试液中的待测物质或固先准确加入过量标准溶液,使与试液中的待测物质或固体试样进行反应,待反应完成以后,再用另一种标准溶体试样进行反应,待反应完成以后,再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法液滴定
6、剩余的标准溶液的方法n 适用:反应较慢或难溶于水的固体试样适用:反应较慢或难溶于水的固体试样例例1:Al3+定过量定过量EDTA标液标液 剩余剩余EDTA ZnEDTA Zn2+2+标液,标液,EBTEBT 返滴定返滴定第8页,共53页。例例2:固体:固体CaCO3+定过量定过量HCl标液标液 剩余剩余HClHCl标液标液 NaOHNaOH标液标液 返滴定返滴定 例例3:Cl-+定过量定过量AgNO3 标液标液 剩余剩余AgNOAgNO3 3标液标液 NHNH4 4SCNSCN标液标液 FeFe3+3+指示剂指示剂 返滴定返滴定 淡红色淡红色Fe(SCN)2+第9页,共53页。置换滴定法置换滴
7、定法 先用适当试剂与待测物质反应,定量置换出另一种物质先用适当试剂与待测物质反应,定量置换出另一种物质,再,再用标准溶液去滴定该物质的方法用标准溶液去滴定该物质的方法n 适用:无明确定量关系的反应适用:无明确定量关系的反应例例4:Na2S2O3+K2Cr2O7 S4O62-+SO42-无定量关系无定量关系 K2Cr2O7+过量过量KI 定量生成定量生成 I2 Na2S2O3标液标液 淀粉指示剂淀粉指示剂 深蓝色消失深蓝色消失第10页,共53页。间接法间接法 当被测物质当被测物质不能直接不能直接与标准溶液作用,却能和另一与标准溶液作用,却能和另一种能与标准溶液作用的物质反应时,可用间接滴定。种能
8、与标准溶液作用的物质反应时,可用间接滴定。n 适用:不能与滴定剂起化学反应的物质适用:不能与滴定剂起化学反应的物质例例5 5:CaCa2+2+CaC CaC2 2O O4 4沉淀沉淀 H H2 2SOSO4 4 KMnO KMnO4 4标液标液 C C2 2O O4 42-2-间接测定间接测定第11页,共53页。第三章第三章 滴定分析法概论滴定分析法概论一、基准物质和标准溶液一、基准物质和标准溶液二、二、标准溶液浓度表示标准溶液浓度表示方法方法第二节第二节 标准溶液标准溶液第12页,共53页。1、试剂:试剂是指化学实验中使用的药品。、试剂:试剂是指化学实验中使用的药品。级别级别 中文名称中文名
9、称 英文名称英文名称 标签颜色标签颜色 主要用途主要用途一级一级 优级纯优级纯 GR 绿绿 精密分析实验精密分析实验二级二级 分析纯分析纯 AR 红红 一般分析实验一般分析实验三级三级 化学纯化学纯 CP 蓝蓝 一般化学实验一般化学实验生物化生物化 生化试剂生化试剂 BR 咖啡色咖啡色 生物化学及生物化学及学试剂学试剂 生物染色剂生物染色剂 (染色剂:玫红色)(染色剂:玫红色)医用化学实验医用化学实验一、基准物质和标准溶液一、基准物质和标准溶液第13页,共53页。2、基准物质、基准物质基准物:基准物:能用于直接配制或标定标准溶液的物质能用于直接配制或标定标准溶液的物质 基准物应具备的条件:基准
10、物应具备的条件:(1)(1)必须具有足够的纯度;必须具有足够的纯度;(2)(2)组成与化学式完全相同;组成与化学式完全相同;(3)(3)稳定;稳定;(4)(4)具有较大的摩尔质量,为什么?具有较大的摩尔质量,为什么?(可降低称量误差)。(可降低称量误差)。常用的基准物有:常用的基准物有:K2Cr2O7;NaC2O4;H2C2O42H2O;Na2B4O710H2O;Zn;NaCl;Na2CO3等等第14页,共53页。3 3、标准溶液:、标准溶液:标准溶液:具有准确浓度的试剂溶液标准溶液:具有准确浓度的试剂溶液,标准溶液的浓度通过基准标准溶液的浓度通过基准物来确定物来确定直接配制法:直接用容量瓶直
11、接配制法:直接用容量瓶配制,定容。配制,定容。可直接配制标准溶液的物质可直接配制标准溶液的物质一般是基准试剂或优级纯;一般是基准试剂或优级纯;步骤:让同学举例叙述说明步骤:让同学举例叙述说明标准溶液标准溶液的配制的配制第15页,共53页。间接配制步骤:间接配制步骤:(1)(1)配制溶液配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。配制成近似所需浓度的溶液。(2)(2)标定标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。液来滴定。(3)(3)确定浓度确定浓度 由基准物质量或标准溶液的体积和浓由基准物质量或标准溶液的体积和浓度,计算所配溶液的准确浓度。度,计算所配溶液的准确浓
12、度。第16页,共53页。二、标准溶液浓度表示法二、标准溶液浓度表示法 1.1.物质的量浓度(物质的量浓度(C C)单位体积溶液中所含溶质的物质的量。单位体积溶液中所含溶质的物质的量。c c=n n/V V 单位单位 mol/Lmol/L 应指明基本单元:原子、分子、离子、电子等。应指明基本单元:原子、分子、离子、电子等。2.2.滴定度(滴定度(T T)每毫升标准溶液相当的待测组分的质量或溶质的每毫升标准溶液相当的待测组分的质量或溶质的质量。质量。表示法表示法:T标准溶液标准溶液/待测物待测物=m待测物待测物/v标准溶液标准溶液 单单 位位:g/mL,它有两种表示形式第17页,共53页。练习练习
13、例例1:THCL=0.003001 g/mL 例例2:THCL/NaOH=0.003001 g/mL表示表示1 mL HCL1 mL HCL标液中含有标液中含有0.003001g HCL0.003001g HCL表示每消耗表示每消耗1 mL HCL 1 mL HCL 标液可与标液可与0.003001g NaOH0.003001g NaOH完完全反应全反应第18页,共53页。例例3:用用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含量,其浓度的高锰酸钾标准溶液测定铁含量,其浓度用滴定度表示为:用滴定度表示为:T KMnO4/Fe=0.007590 g/mL 即:表示即:表示1mL KMnO4
14、标准溶液相当于标准溶液相当于0.007590克铁克铁。测定时,根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定。测定时,根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量:试样中铁的含量:m Fe=T KMnO4/Fe V KMnO4 学生推导学生推导T和和C的关系?的关系?TA/B=(a/b)cB MA 10-3 第19页,共53页。第三章第三章 滴定分析法概论滴定分析法概论一、一、计量关系计量关系二、有关计算二、有关计算第三节第三节 滴定分析计算滴定分析计算第20页,共53页。BTnnbtTBntbn第21页,共53页。(1 1)直接滴定(涉及一个反应)直接滴定(涉及一个反应)滴定剂与被测
15、物之间的反应式为:滴定剂与被测物之间的反应式为:a A+b B=c C+d D 当滴定到化学计量点时,当滴定到化学计量点时,a 摩尔摩尔 A 与与 b 摩尔摩尔 B 作用完全:作用完全:则:则:nA/nB =a/b ,nA=(a/b)nB (c V)A=(a/b)(c V)B 或:或:(c V)A=(a/b)(m/M)B 酸碱滴定中,标准溶液浓度通常为:酸碱滴定中,标准溶液浓度通常为:0.1 mol/L 左右,滴定剂消耗体积左右,滴定剂消耗体积在在 2030mL 之间,由此数据可计算称取试样量的上限和下限。之间,由此数据可计算称取试样量的上限和下限。第22页,共53页。例:配位滴定法测定铝。例
16、:配位滴定法测定铝。先加入准确体积的、过量的标准溶液先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA,加热反应完全加热反应完全后,再用另一种标准溶液(后,再用另一种标准溶液(Zn2+),),滴定过量的滴定过量的 EDTA 标准溶液。标准溶液。反应反应1:Al3+Y4-(准确、过量)准确、过量)=AlY 反应反应2:Zn2+Y4-(剩余剩余)=ZnY (nEDTA)总总-(nEDTA)剩余剩余 =(nAl)(nEDTA)剩余剩余 =(a/b)nZn ;a/b=1 (cV)EDTA总总-(cV)Zn =(cV)Al(2 2)返滴定(涉及到两个反应)返滴定(涉及到两个反应)第23页,共53页。(3 3)间
17、接滴定(涉及到多个反应)间接滴定(涉及到多个反应)例:以例:以 KBrO3 为基准物,测定为基准物,测定 Na2S2O3 溶液浓度。溶液浓度。(1)KBrO3 与过量的与过量的 KI 反应析出反应析出 I2:BrO3-+6 I-+6H+=3 I2 +Br-+3H2O n(BrO3-)=1/3 n(I2)相当于:相当于:(2)用用Na2S2O3 溶液滴定析出的溶液滴定析出的 I2 2 S2O32-+I2 =2 I-+S4O62-n(I2)=1/2 n(S2O32-)(3)KBrO3 与与 Na2S2O3之间物质的量的关系为:之间物质的量的关系为:n(BrO3-)=1/3 n(I2)=1/6 n(
18、S2O32-)(cV)S2O32-=6(W/M)BrO3-n(BrO3-)3 n(I2)第24页,共53页。例:氧化还原法测钙例:氧化还原法测钙2 MnO4-+5 C2O42-+16 H+=2 Mn2+10 CO2 +8 H2O Ca2+CaC2O4 过滤过滤洗涤洗涤酸解酸解C2O42-滴定滴定n(Ca2+)=n(C2O42-)=5/2 n(MnO4-)(W/M)(Ca2+)=5/2(cV)(MnO4-)第25页,共53页。液液液标定:液标定:用基准物标定:用基准物标定:直接配制:直接配制:VA(mL)第26页,共53页。2 2、滴定度、滴定度T T与物质的量浓度与物质的量浓度C C的关系的关
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