微量元素添加剂的品质与微量元素预混料变色课件.pptx

1、微量元素添加剂的品质与微量元微量元素添加剂的品质与微量元素预混料变色素预混料变色六和集团技术部六和集团技术部 郭吉原郭吉原(Guo Jiyuan)(Guo Jiyuan)2011-04-182011-04-18The Quality and Discoloration of Trace Mineral Additive Premix2一、交流的内容一、交流的内容 Contentn微量元素预混料变成黄褐微量元素预混料变成黄褐-褐色是生产中的难题褐色是生产中的难题之一。之一。nTawny-brown of trace mineral premix is one of the production

2、problems.n变色的预混料对饲料的质量产生严重的影响。变色的预混料对饲料的质量产生严重的影响。nDiscoloration of the premix has a serious impact on feeds quality.n变色的原因有多种原因，但根本原因是氧化造成变色的原因有多种原因，但根本原因是氧化造成的。的。nMany reasons for discoloration of premix,oxidation is primary reason.n微量元素添加剂的质量对变色的影响及改善方法。微量元素添加剂的质量对变色的影响及改善方法。nEffects of discolora

3、tion on premix quality and improvement measures.32004-2006年变色的预混料给全价料的质量造成严重的影响年变色的预混料给全价料的质量造成严重的影响生产打包时生产打包时数小时至数小时至3天后天后Discoloration of the premix causing serious impact on mixed batchA few hours to 3 dayswhen the production of packaging4二、微量元素预混料变色的原因二、微量元素预混料变色的原因n变色的原因有多种变色的原因有多种 Fe2+Fe3+、IO-

4、3 I2、Mn2+MnO2n硫酸亚铁被氧化硫酸亚铁被氧化(Fe2+Fe3+)是主要因素。是主要因素。Fe2(SO4)3,Fe(OH)SO4The reasons of discoloration for trace mineral premix5 初始30天A10.0312.6A20.0343.2B10.037.1B20.0331.7C10.030.5C20.0310.9D0.0356.1E0.0325.0Fe3+/Fe%Fe3+/Fe%预混料61.变色主要原因：硫酸锌的质量变色主要原因：硫酸锌的质量1.1 硫酸锌生产中大量使用氧化剂除铁硫酸锌生产中大量使用氧化剂除铁n Fe2+H2O2+H+

5、Fe3+H2On Fe3+OH-Fe(OH)3 PH=1.6-1.8,加热条件加热条件Fe3+水解生成黄色的水解生成黄色的黄铁矾沉淀黄铁矾沉淀M2Fe6(SO)4(OH)12 氧化剂有：氧化剂有：H2O2、KMnO4、NaClO3 The primary reason for discoloration:the quality of Zinc Sulfate7n1.2 生产中可能生成某些有氧化性的物质生产中可能生成某些有氧化性的物质(如如过氧化物过氧化物ZnO2)，这类物质的存在使得硫酸，这类物质的存在使得硫酸锌具有了锌具有了“氧化性氧化性”；并有吸湿性久放易结；并有吸湿性久放易结块。块。n1

6、.3 部分硫酸锌内含氯化物，使硫酸锌易结部分硫酸锌内含氯化物，使硫酸锌易结块和吸湿性，加速亚铁的被氧化。块和吸湿性，加速亚铁的被氧化。8 硫酸锌生产中正在使用硫酸锌生产中正在使用H2O2除铁除铁Used of hydrogen peroxide disposed of iron in Zinc Sulfate production91.4 不同工艺生产的硫酸锌不同工艺生产的硫酸锌(用双氧水用双氧水除铁和不除铁除铁和不除铁)与同一硫酸亚铁混合与同一硫酸亚铁混合(1:1)的图片的图片 过氧化物在酸性过氧化物在酸性 碱性均有氧化性碱性均有氧化性 E E0 0HO2-HO2-/OH-OH-=0.88V

7、=0.88V E E0 0H2O2H2O2/H2OH2O=1.78V=1.78V 10不同的硫酸锌生产的预混料中不同的硫酸锌生产的预混料中Fe3+的变化情况的变化情况石粉为载体的预混料三价铁含量的变化沸石粉为载体的预混料三价铁含量的变化Fe3+Changing of premix with different zinc sulfate productionFe 3+changing of premix used mountain meal as carrierFe 3+changing of premix used zeolite as carrier112.变色原因之二：载体的变色原因之二：

8、载体的pH值值2.1硫酸亚铁在不同的硫酸亚铁在不同的PH值环境下稳定性有很值环境下稳定性有很大的差异大的差异 Variety stability of Ferrous Sulfate in different pH environment.n在酸性介质下在酸性介质下 Fe3+e=Fe2+E0=0.77 Vn在碱性介质下在碱性介质下 Fe(OH)3+e=Fe(OH)2+OH-E0=-0.56 Vn可见可见Fe2+在酸性介质下稳定性好在酸性介质下稳定性好,而在碱性而在碱性介质下极易被氧化为介质下极易被氧化为Fe3+。nFe2+is stability in acidic medium,but ea

9、sily to oxidized into Fe3+in alkaline medium.Discoloration reason:the pH value of carrier122.2 常见载体的常见载体的pH值值 pH value of the common carriern石粉石粉 Limestone meal 9 CaCO3的理论的理论PH=7.4,差异的原因差异的原因?石粉粉碎石粉粉碎时时CaCO3分解成分解成CaO，CaO+H2O=Ca(OH)2n沸石粉沸石粉 zeolite 7-8n稻壳粉稻壳粉 powdered rice hulls 5-6n脱脂米糠脱脂米糠 rice bra

10、n solvent extracted 6-7n麦麸麦麸 wheat bran 6.5n玉米芯粉玉米芯粉 maize cob meal 5n磷酸氢钙磷酸氢钙 Calcium Hydrogen Phosphate 5-613 不同载体的预混料变色情况不同载体的预混料变色情况The discoloration of premix in different carrier14 3.变色原因之三：硫酸亚铁的质量变色原因之三：硫酸亚铁的质量3.1 硫酸亚铁硫酸亚铁(FeSO4H2O)有不同的质量差异，有不同的质量差异，主要表现是稳定性差异大。主要表现是稳定性差异大。n钛白粉的副产品钛白粉的副产品FeSO

11、47H2O是饲料级是饲料级硫硫酸亚铁的主要原料，杂质主要为酸亚铁的主要原料，杂质主要为TiO2、TiOSO4 好的产品初始好的产品初始Fe3+=200 ppm，差的产品，差的产品初始初始Fe3+500 ppm，在水中被氧化迅，在水中被氧化迅速。速。n硫酸清洗钢铁表面硫酸清洗钢铁表面(除锈除锈)所得废液和由废所得废液和由废铁生产的铁生产的FeSO47H2O，杂质复杂稳定性杂质复杂稳定性差。差。Discoloration reason:the quality of Ferrous Sulfate154.变色原因之四：硫酸铜的游离水变色原因之四：硫酸铜的游离水4.1 在铜、铁、锌、锰这几个微量元素中

12、在铜、铁、锌、锰这几个微量元素中,硫酸铜硫酸铜带带5个结晶水个结晶水CuSO45H2O，其余均是一水盐。其余均是一水盐。FeSO4H2O 、ZnSO4H2O、MnSO4H2O CuSO45H2O=CuSO4H2O+4H2O (114 0C)CuSO4H2O 和和CuSO4吸水性強吸水性強,不稳定；不稳定；4.2 在在CuSO45H2O中除结晶水外还有游离水。中除结晶水外还有游离水。游离水：好的产品游离水：好的产品0.5%H2O是是H+和和OH-的传递剂的传递剂,使一些氧化使一些氧化-还原反还原反应更易进行。应更易进行。Discoloration reason:free moisture in

13、Copper Sulfate165.变色原因之五：其它原因变色原因之五：其它原因5.1 碘酸钙未预稀释碘酸钙未预稀释,直接投料与硫酸亚铁反应直接投料与硫酸亚铁反应-发生的情况很少。发生的情况很少。Calcinol is not pre-diluted,then directly action with Ferrous Sulfate,rarely happened.nIO3-+Fe2+H+=Fe3+I2+H2O5.2 载体的载体的pH值更高值更高-发生的情况更少。发生的情况更少。The pH value of carrier is highest.Such case is less happe

14、ned.n强碱性强碱性nMn2+被氧化成被氧化成MnO2H2O引起变色引起变色 5.3 温度和光照温度和光照 Temperature and lightOther reasons for discoloration17 小结：小结：微量元素预混料变色解析微量元素预混料变色解析A1.硫酸锌中氧化性物质的残留和载体的硫酸锌中氧化性物质的残留和载体的pH值，值，在预混料变色中起主导作用，其它的为次要在预混料变色中起主导作用，其它的为次要因素。因素。The residual of oxidation substances and pH value of carriers in Zinc Sulfate

15、 play a leading role for discoloration of trace minerals premix.2.在上述在上述2个主要因素中硫酸锌中氧化性物质的个主要因素中硫酸锌中氧化性物质的残留更重要残留更重要(决定性的决定性的)，饲料级硫酸锌应把，饲料级硫酸锌应把氧化性物质残留作为质控项目。氧化性物质残留作为质控项目。Above-mentioned two major factors,the residual of oxidation substances in Zinc Sulfate is more important(crucial).So feed-grade Z

16、inc Sulfate should put residual of oxidation substances as quality control item.Summary:Analysis of discoloration in trace minerals premix183.改变载体的改变载体的pH值可减缓硫酸亚铁被氧化的速度，值可减缓硫酸亚铁被氧化的速度，使变色时间延迟，微量元素预混料的载体应采使变色时间延迟，微量元素预混料的载体应采用弱酸性用弱酸性-中性物质，石粉不能做预混料的载中性物质，石粉不能做预混料的载体（碱性太强体（碱性太强pH10），沸石粉也应慎用。），沸石粉也应慎用。C

17、hange of the pH value of carrier can decrease oxidation rate in Ferrous Sulfate,then delay the time of discoloration.Weak acid-neutral materials of carrier was used in trace minerals premix,limestone meal should not be used(too alkaline PH 10),and zeolite should be used with caution.4.关注硫酸亚铁的稳定性。关注硫

18、酸亚铁的稳定性。Concern about the stability of Ferrous Sulfate.19三、铜铁锌锰微量元素添加剂质控要点三、铜铁锌锰微量元素添加剂质控要点1.硫酸锌硫酸锌ZnSO4H2O质控要点质控要点 Quality control of Zinc Sulfaten饲料级硫酸锌含量饲料级硫酸锌含量 the content of feed grade Zinc Sulfate 高含量高含量高质量高质量 high content high quality 锌含量的测定方法锌含量的测定方法 determination methodsn氧化性物质残留氧化性物质残留-零容忍

19、零容忍 the residual of oxidation substances n重金属重金属 heavy metals-镉镉Cd、铅、铅Pb、铬、铬Crn氯化物的残留氯化物的残留 the residual of chlorideQuality control of trace minerals additive20硫酸锌含量的测定方法硫酸锌含量的测定方法An 称取称取0.15g一水硫酸锌或一水硫酸锌或0.2g七水硫酸锌（准七水硫酸锌（准确至确至0.0002g）于）于250ml三角瓶中，加三角瓶中，加10ml水，水，1ml硝酸溶液，摇匀，盖上表面皿，电炉上小火硝酸溶液，摇匀，盖上表面皿，电炉

20、上小火煮沸煮沸1min，加水，加水50ml、氟化铵溶液、氟化铵溶液10ml、硫脲、硫脲溶液溶液5 ml、抗坏血酸、抗坏血酸0.2g，摇匀溶解后加入，摇匀溶解后加入15ml乙酸乙酸钠缓冲溶液和乙酸乙酸钠缓冲溶液和3滴二甲酚橙指示液，滴二甲酚橙指示液，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至溶液由粉用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至溶液由粉红色变为亮黄色即为终点。红色变为亮黄色即为终点。同时做空白试验。同时做空白试验。nZn%=C(V-V0)0.06539 100mDetermination method of Zinc Sulfate content21硫酸锌含量的测定方法硫酸锌含量的测定方法B 称样称样

21、3g（准确至（准确至0.0002g）于）于100ml烧杯内，烧杯内，加加15ml水，水，5ml（1+1）HCl、1mlHNO3，盖，盖上表面皿，电炉煮沸上表面皿，电炉煮沸1min，冷却后用水定容到，冷却后用水定容到100.00ml，摇匀。移取此溶液，摇匀。移取此溶液10.00ml于于250ml三角瓶内再加三角瓶内再加30ml水，加甲基红水，加甲基红(2g/L)3滴滴,加氨水加氨水(1+1)至溶液呈黄色至溶液呈黄色,有棕红色沉淀有棕红色沉淀,并并略带氨味，沸水浴煮沸略带氨味，沸水浴煮沸3min，趁热过滤（定量滤，趁热过滤（定量滤纸），并用纸），并用NH4NO3(10g/L)洗涤洗涤5-6次次,滤

22、液全滤液全部收于部收于250ml三角瓶内三角瓶内,向滤液中滴加向滤液中滴加HCl(1+1)到刚有沉淀生成，加到刚有沉淀生成，加25mlNH3-NH4Cl缓冲液缓冲液（PH=10），加铬黑），加铬黑T指示剂少许，用指示剂少许，用EDTA标标准溶液准溶液 cEDTA）=0.05(或或0.1)mol/l滴定到溶滴定到溶液呈纯蓝色。液呈纯蓝色。同时做空白试验。同时做空白试验。Determination method of Zinc Sulfate content22硫酸锌氧化剂残留的测定方法硫酸锌氧化剂残留的测定方法n定性的方法：按配方制备定性的方法：按配方制备500克，混匀后装入克，混匀后装入样品袋

23、，放入样品袋，放入40的培养箱内保温的培养箱内保温3-5天，观天，观察颜色变化。察颜色变化。n定量的方法：碘量法定量的方法：碘量法n称称3克样品于碘量瓶内，加克样品于碘量瓶内，加80ml水溶解，加乙水溶解，加乙酸（酸（1+1）5ml，加碘化钾，加碘化钾2g，放置，放置5min，用硫代硫酸钠标准溶液用硫代硫酸钠标准溶液(Na2S2O3=0.1mol/L)滴定；同时做空白，样品值不得大于空白值。滴定；同时做空白，样品值不得大于空白值。Determination method of oxidation substances residual in Zinc Sulfate232.硫酸亚铁硫酸亚铁Fe

24、SO4H2O的质控要点：的质控要点：Quality control of Ferrous Sulfaten亚铁含量亚铁含量Ferrous content-高锰酸钾法高锰酸钾法Potassium Permanganate Method n三价铁三价铁Fe3+的含量的含量Fe3+contentn水中稳定性水中稳定性the stability in water-定性法定性法Qualitative Methodn重金属重金属Heavy metals-Pb、Cr、Cd24FeSO4H2O 中中Fe3+含量的测定方法含量的测定方法 称样称样3-5g（准确至（准确至0.0002g）于）于250ml碘碘量瓶内

25、量瓶内,加加50ml水及水及5ml HCl(1+1),摇动使样摇动使样品溶解品溶解,加加3gKI,盖好瓶盖盖好瓶盖,暗处放出暗处放出10min,加加100ml水水,1ml淀粉淀粉(10g/L),用硫代硫酸钠标用硫代硫酸钠标准滴定溶液准滴定溶液C(Na2S2O3)=0.02mol/L滴定滴定到蓝色刚好消失。同时做空白。到蓝色刚好消失。同时做空白。Fe%=x x mThe determination method of Fe3+content in FeSO4H2O253.硫酸铜硫酸铜CuSO45H2O的质控要点：的质控要点：Quality control of Copper Sulfaten含量

26、含量 Contentn防结块剂（载体）的种类防结块剂（载体）的种类-硬脂酸钙、硬脂酸钙、白炭黑、石粉白炭黑、石粉 The types of anti-blocking agent(carrier)-calcium stearate,silica aerogel,mountain flourn砷砷As、铅、铅Pb、镉、镉Cd、铬、铬Cr。n游离水的含量游离水的含量 Content of free water 游离水游离水0.4%不可用不可用n流动性流动性Liquidity-定性法定性法Qualitative method26CuSO45H2O中游离水检测方法中游离水检测方法 称样称样2-3g（准

27、确至（准确至0.0002g）于已在）于已在105C恒重的恒重的G4#玻芯坩埚内玻芯坩埚内,用无水丙用无水丙酮在抽滤下洗酮在抽滤下洗5-6次次,然后在然后在50 C下烘下烘0.5h后后,放在干燥器内冷却到室温称重。放在干燥器内冷却到室温称重。游离水游离水%=100m2-m1mThe determination method of free water in CuSO45H2O27 4.硫酸锰硫酸锰MnSO4H2O的的质控要点的的质控要点:Quality control of Manganese Sulfate n含量含量Contene-EDTA络合滴定，必要时用络合滴定，必要时用原子吸收验证，尤

28、其是外观可疑的样品，原子吸收验证，尤其是外观可疑的样品，防掺假。防掺假。EDTA complexometric titration,if necessary,used atomic absorption to verification,in particular the appearance of suspicious samples,which to anti-adulteration.n重金属重金属Heavy metals：铬：铬Cr、铅、铅Pb、镉、镉Cd28n严禁隐瞒、虚报生产安全事故。22.7.2122.7.21Thursday,July 21,2022n推行ISO9000不走样，企

29、业生存发展有希望。11:52:4011:52:4011:527/21/2022 11:52:40 AMn质量出效益，点滴成江河。22.7.2111:52:4011:52Jul-2221-Jul-22n厕所卫生要注意,干净清洁常保持。11:52:4011:52:4011:52Thursday,July 21,2022n人人讲安全，安全为人人。22.7.2122.7.2111:52:4011:52:40July 21,2022n今日的质量，明日的市场。2022年7月21日上午11时52分22.7.2122.7.21n树立自我信心，把握各工段流程；消灭疵点起因，管理操作是关键。2022年7月21日星

30、期四上午11时52分40秒11:52:4022.7.21n安全是增产的细胞，隐患是事故的胚胎。2022年7月上午11时52分22.7.2111:52July 21,2022n我们极度鄙视一切乱丢乱吐等不文明行为。2022年7月21日星期四11时52分40秒11:52:4021 July 2022n清洁拥有清爽明亮的工作环境。上午11时52分40秒上午11时52分11:52:4022.7.21n贯彻ISO系列标准,树立企业新形象。22.7.2122.7.2111:5211:52:4011:52:40Jul-22n老兄！品管不是空想，而是起而行的工作。2022年7月21日星期四11时52分40秒Thursday,July 21,2022n幸福是棵树，安全是沃土。22.7.212022年7月21日星期四11时52分40秒22.7.21谢谢大家！谢谢大家！