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类型吸附与离子交换分离PPT课件.ppt

  • 上传人(卖家):三亚风情
  • 文档编号:3138628
  • 上传时间:2022-07-20
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    关 键  词:
    吸附 离子交换 分离 PPT 课件
    资源描述:

    1、6 吸附与离子交换分离吸附法吸附法分离的关键在于物质的吸附和脱分离的关键在于物质的吸附和脱附作用的差异。附作用的差异。离子交换分离法离子交换分离法是利用溶液中离子与离是利用溶液中离子与离子交换剂发生交换反应进行分离的方法。子交换剂发生交换反应进行分离的方法。在分析测试中,离子交换分离技术是最有在分析测试中,离子交换分离技术是最有实用价值的前处理方法。实用价值的前处理方法。6.1 分离操作方式 1)1)分批操作法分批操作法2)2)吸附剂片过滤吸附法吸附剂片过滤吸附法3)3)柱式法柱式法静态操作法静态操作法动态操作法动态操作法 静态操作法静态操作法 试液中待测低含量组分在适试液中待测低含量组分在适

    2、当的容器里当的容器里不断被外加的固定不断被外加的固定相所吸附相所吸附(或交换或交换)。为了能尽。为了能尽快地达到吸附平衡,可将溶液快地达到吸附平衡,可将溶液进行进行机械搅拌、振荡或超声波机械搅拌、振荡或超声波处理。然后用倾斜法或过滤法处理。然后用倾斜法或过滤法将固定相与溶液分离。将固定相与溶液分离。1 1)迎头法()迎头法(frontal methodfrontal method)样品液样品液分离柱分离柱 让让待分离的混合物待分离的混合物连续地通连续地通过分离柱过分离柱,开始各组分被留在,开始各组分被留在柱上,待饱和后就流出分离柱。柱上,待饱和后就流出分离柱。开始出现的是亲和力最小的,开始出现

    3、的是亲和力最小的,各得到一部分纯物质。然后各各得到一部分纯物质。然后各组分依亲和力逐步增加的顺序组分依亲和力逐步增加的顺序出现,最终各组分的浓度与样出现,最终各组分的浓度与样品中相同。品中相同。迎头法可用于那些分离场合?迎头法可用于那些分离场合?穿透曲线与穿透量穿透曲线与穿透量(break-through capacity)C=0交界层交界层C=C0 0 1.0 C/C0Ll l 迎头分析:迎头分析:测定吸附剂的吸附特性等测定吸附剂的吸附特性等物化研究。物化研究。l l 净化分离:净化分离:如气体净化、去离子水制如气体净化、去离子水制备等;在分析上可用来吸附基体成分或备等;在分析上可用来吸附基

    4、体成分或痕量待测组分。痕量待测组分。影响柱分析容量的因素:影响柱分析容量的因素:填料的特性:交换容量、比表面大小填料的特性:交换容量、比表面大小 装填情况:装填情况:操作条件:流速操作条件:流速 2)顶替法顶替法(displacement development)混合样混合样加样加样顶替剂顶替剂分离结果分离结果 将混合物样品加到分离柱后,然后用将混合物样品加到分离柱后,然后用亲和力大亲和力大的顶替剂的顶替剂流过分离柱,试样中的各组分按亲和力由小到大顺序依次被流过分离柱,试样中的各组分按亲和力由小到大顺序依次被顶替出分离柱。顶替出分离柱。洗脱法洗脱法 顶替法顶替法 迎头法迎头法色谱带色谱带与色谱

    5、图色谱图3)洗脱法洗脱法(elution method)最常见的色谱方法(后续课程详细介绍最常见的色谱方法(后续课程详细介绍)洗脱法与迎头法和顶替法的差异?洗脱法与迎头法和顶替法的差异?迎头法迎头法顶替法顶替法洗脱法洗脱法样品液样品液大量、连续大量、连续适量适量极少量极少量“流动相流动相”样品液样品液顶替剂顶替剂流动相流动相分离结果分离结果纯溶剂纯溶剂一个纯组分一个纯组分n n个纯组分个纯组分常见吸附分离(吸附剂)活性炭和分子筛活性炭和分子筛 巯基棉纤维和泡沫塑料巯基棉纤维和泡沫塑料 大孔性吸附树脂大孔性吸附树脂 硅胶、氧化铝等吸附剂硅胶、氧化铝等吸附剂 纳米材料纳米材料 壳聚糖壳聚糖 磁微球

    6、等磁微球等活性炭分离活性炭分离 活性炭是常用的吸附剂,表面积约活性炭是常用的吸附剂,表面积约100 100 1000 m1000 m2 2/g /g,粒度,粒度 90 AuAu()-Se-Se()TeTe()AsAs()HgHg()-Ag-Ag()SbSb()BiBi()SnSn()CHCH3 3HgHgInIn()-Pb-Pb()CdCd()ZnZn()巯基棉对碱金属、碱土金属无亲和性;而对亲硫巯基棉对碱金属、碱土金属无亲和性;而对亲硫元素吸附性能好。各种亲硫的金属成分可与较高浓元素吸附性能好。各种亲硫的金属成分可与较高浓度的度的K K、NaNa、MgMg2 2、CaCa2 2、SrSr2

    7、2、FeFe3 3、MnMn2 2、CrCr3 3分离。分离。应用应用 水、粮食和土壤中水、粮食和土壤中W W的测定的测定 微分脉冲极谱催化波法,微分脉冲极谱催化波法,MoMo有干扰。控制有干扰。控制pH2-7pH2-7试液流过巯基棉,试液流过巯基棉,W W被定量吸附,用被定量吸附,用6 N HNO6 N HNO3 3洗脱洗脱后测定。后测定。化学发光测定水、血液和矿石中化学发光测定水、血液和矿石中CoCo Hg Hg()、)、BiBi()、)、PbPb()、)、CuCu()干扰干扰CoCo的化学发光测定。在的化学发光测定。在pH4pH4条件下,让试液流条件下,让试液流过巯基棉,干扰离子被吸附,

    8、流出液可直接测定。过巯基棉,干扰离子被吸附,流出液可直接测定。聚氨酯泡沫塑料聚氨酯泡沫塑料 泡沫塑料广泛用于各种介质中痕量无机及泡沫塑料广泛用于各种介质中痕量无机及有机化合物的富集分离,即它们可在稀溶液有机化合物的富集分离,即它们可在稀溶液中选择吸附多种有机和无机化合物,如油、中选择吸附多种有机和无机化合物,如油、苯、三氯甲烷、苯酚以及苯、三氯甲烷、苯酚以及I I2 2、HgHg()、)、AuAu()、)、FeFe()、)、SbSb()、)、TlTl()、)、ReRe()、)、MoMo()、)、U U()等。)等。聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料对聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料对AuAu、TlTl的吸附的吸附

    9、聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料由于含有聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料由于含有聚醚氧结构聚醚氧结构,适,适宜于接受宜于接受1 1,2 2价络阴离子,它的吸附类似于阴离子交价络阴离子,它的吸附类似于阴离子交换树脂的行为,有较好的选择性。等以离子形式存在换树脂的行为,有较好的选择性。等以离子形式存在时,几乎不被泡塑吸附,只有以(时,几乎不被泡塑吸附,只有以(MeXMeX4 4)-型络离子时,型络离子时,泡塑吸附才有可能。泡塑吸附才有可能。环境样品中有机污染物的富集环境样品中有机污染物的富集 聚氨酯类泡沫可用于富集痕量有机污染物,如空气聚氨酯类泡沫可用于富集痕量有机污染物,如空气中中PAHsPAHs,或水中的,或水中

    10、的PAHsPAHs、有机杀虫剂和苯酚等。、有机杀虫剂和苯酚等。大孔性吸附树脂大孔性吸附树脂大孔性树脂的特性大孔性树脂的特性 大孔吸附树脂是一种大孔吸附树脂是一种不含交不含交换基团的换基团的,具有大孔结构的高具有大孔结构的高分子吸附剂。分子吸附剂。这是一种新型的这是一种新型的介于离子交换树脂和活性炭之介于离子交换树脂和活性炭之间的优良吸附剂。通常大孔性间的优良吸附剂。通常大孔性树脂是聚苯乙烯和二乙烯苯的树脂是聚苯乙烯和二乙烯苯的共聚物,它们具有多孔性的巨共聚物,它们具有多孔性的巨大网状结构。大网状结构。大孔吸附树脂具有吸附容量大、选择性好、大孔吸附树脂具有吸附容量大、选择性好、易于解吸、机械强度

    11、高、再生处理简便、吸易于解吸、机械强度高、再生处理简便、吸附速度快等优点附速度快等优点,特别适用于从水溶液中分特别适用于从水溶液中分离低极性或非极性化合物。离低极性或非极性化合物。大孔吸附树脂的应用大孔吸附树脂的应用XAD-2XAD-2对对PAHsPAHs、烷基苯、农药和除莠剂的富集、烷基苯、农药和除莠剂的富集GDX-101GDX-101对污水中吡啶碱硝基物苯胺类等微量有机化合物吸附对污水中吡啶碱硝基物苯胺类等微量有机化合物吸附效果很好,再用效果很好,再用CSCS2 2萃取洗脱进行萃取洗脱进行GC-FIDGC-FID分析可满足排放污分析可满足排放污水监测要求。水监测要求。氨基糖甙样品脱盐氨基糖

    12、甙样品脱盐:将碱性水溶液的氨基糖甙,通过大孔:将碱性水溶液的氨基糖甙,通过大孔吸附树脂,氨基糖甙能形成集中的吸附带,而盐溶液则快速吸附树脂,氨基糖甙能形成集中的吸附带,而盐溶液则快速通过树脂柱,去盐后可用通过树脂柱,去盐后可用(10-20)%(10-20)%的含水醇或丙酮洗脱吸的含水醇或丙酮洗脱吸附物。附物。冬虫夏草有效成分的吸附分离冬虫夏草有效成分的吸附分离:H-103H-103吸附树脂对核吸附树脂对核苷类化合物和芳香性氨基酸而与糖类和非芳香性氨基酸分离苷类化合物和芳香性氨基酸而与糖类和非芳香性氨基酸分离纳米分离富集材料分析科学学报,2000,16(4):300 “纳米二氧化钛分离富集和IC

    13、P-AES测定水样中Cr()/Cr()”纳米材料是近年来受到广泛重视的新兴材料,纳米纳米材料是近年来受到广泛重视的新兴材料,纳米粒子的粒径在粒子的粒径在1-100nm1-100nm之间,属于原子簇与宏观物体交之间,属于原子簇与宏观物体交界的过渡状态,它既非典型的微观体系,又非典型的界的过渡状态,它既非典型的微观体系,又非典型的宏观体系,具有一系列新异的物理化学特性,具备一宏观体系,具有一系列新异的物理化学特性,具备一些优于传统材料的特殊性能。其中一点是随着粒径的些优于传统材料的特殊性能。其中一点是随着粒径的减少,表面原子数迅速增大,表面积、表面能和表面减少,表面原子数迅速增大,表面积、表面能和

    14、表面结合能都迅速增大,表面原子周围缺少相邻的原子,结合能都迅速增大,表面原子周围缺少相邻的原子,具有不饱和性,易于其它原子相结合而稳定下来,因具有不饱和性,易于其它原子相结合而稳定下来,因而具有很大的化学活性。而具有很大的化学活性。研究表明,纳米材料对许多过渡金属离子具有很强研究表明,纳米材料对许多过渡金属离子具有很强的吸附能力,且具有较高的选择性,是痕量元素分的吸附能力,且具有较高的选择性,是痕量元素分析较为理想的分离富集材料。析较为理想的分离富集材料。在在pH6.5pH6.5条件下,纳米二氧化钛对溶液中的条件下,纳米二氧化钛对溶液中的Cr()Cr()选择性吸附,通过选择性吸附,通过ICP-

    15、AESICP-AES测定对水样测定对水样CrCr进行形态分进行形态分析。析。二氧化钛为两性化合物,在中性或弱碱性条件下二氧化钛为两性化合物,在中性或弱碱性条件下带负电,它可以选择性地吸附带负电,它可以选择性地吸附Cr3+Cr3+,而,而Cr()Cr()以酸以酸根离子存在不被吸附。根离子存在不被吸附。问题:问题:富勒烯可以作为分离富集材料吗?富勒烯可以作为分离富集材料吗?壳聚糖吸附壳聚糖吸附OOOHCH2OHNHCOCH3nOOOHCH2OHNH2nChitinChitosan脱乙酰化脱乙酰化1 1、衍生、衍生2 2、配位、配位 壳聚糖中的-NH2基非常活泼,可直接与金属离子发生螯合,同时-OH

    16、基也具有活性功能,也可以与金属离子发生作用。甲壳素甲壳素()是一种线性氨基多糖,广()是一种线性氨基多糖,广泛存在于节足动物类(蜘蛛类、甲壳类)的翅膀或泛存在于节足动物类(蜘蛛类、甲壳类)的翅膀或外壳中。甲壳素的化学名为外壳中。甲壳素的化学名为(,)(,)乙酰氨基脱氧葡聚糖,也称为聚(乙酰氨基脱氧葡聚糖,也称为聚(乙酰基葡糖胺)。乙酰基葡糖胺)。由于由于型型及及型氨键的作用,使甲壳素大分子型氨键的作用,使甲壳素大分子间存在有序结构。间存在有序结构。壳聚糖壳聚糖(简称)是由甲壳(简称)是由甲壳素经脱乙酰化反应转化变成的分子量为素经脱乙酰化反应转化变成的分子量为万的生物大分子。壳聚糖的化学名为聚(

    17、,)万的生物大分子。壳聚糖的化学名为聚(,)氨基脱氧氨基脱氧葡聚糖。其分子葡聚糖。其分子链中因脱乙酰基不完全通常含有乙酰氨基葡萄链中因脱乙酰基不完全通常含有乙酰氨基葡萄糖和氨基葡萄糖两种结构单元。糖和氨基葡萄糖两种结构单元。由于甲壳素、壳聚糖及其衍生物具有吸附、离子交换和潜由于甲壳素、壳聚糖及其衍生物具有吸附、离子交换和潜在分子手性等特性,它们在分析测试中的具有一定的应用,在分子手性等特性,它们在分析测试中的具有一定的应用,包括复杂样品的分离富集、新型分离材料、膜分离以及手性包括复杂样品的分离富集、新型分离材料、膜分离以及手性拆分等。拆分等。(1 1)在光度分析中的应用)在光度分析中的应用 一

    18、般认为,壳聚糖能通过分子中的氨基,羟基与金属离子一般认为,壳聚糖能通过分子中的氨基,羟基与金属离子HgHg2+2+,NiNi2+2+,PbPb2+2+,CdCd2+2+,CrCr3+3+,MgMg2+2+,ZnZn2+2+,CuCu2+2+,FeFe3+3+都可形都可形成稳定的螯合物。在分析测试中也可以用于复杂样品中痕量成稳定的螯合物。在分析测试中也可以用于复杂样品中痕量金属元素的分离富集。金属元素的分离富集。(2 2)在电分析中的应用)在电分析中的应用 甲壳素、壳聚糖在电分析方面的应用主要在修饰电极和传甲壳素、壳聚糖在电分析方面的应用主要在修饰电极和传感器两个方面。感器两个方面。(3 3)色

    19、谱与电泳)色谱与电泳 组成壳聚糖的每个氨基葡糖含有一个伯胺基和两个羟基,因此,在色谱分离过程中,分析物与壳聚糖固在色谱分离过程中,分析物与壳聚糖固定相之间可能存在三种不同的相互作用:氨基质子化定相之间可能存在三种不同的相互作用:氨基质子化引起的阴离子交换作用,羟基的吸附作用以及其它疏引起的阴离子交换作用,羟基的吸附作用以及其它疏水作用。哪一个因素起主要作用取决于流动相的性质。水作用。哪一个因素起主要作用取决于流动相的性质。在色谱和电泳分析方面的主要应用有亲合色谱、毛细管电泳添加剂和手性色谱固定相等方面。从从70 70 年代起,甲壳素和壳聚糖作为一类有效的分离介质,年代起,甲壳素和壳聚糖作为一类

    20、有效的分离介质,陆续在分析化学杂志上有些报道。陆续在分析化学杂志上有些报道。甲壳素、壳聚糖及其衍生甲壳素、壳聚糖及其衍生物具有吸附、离子交换和潜在分子手性等特性,它们在分析测物具有吸附、离子交换和潜在分子手性等特性,它们在分析测试中的具有一定的应用,包括复杂样品的分离富集、新型分离试中的具有一定的应用,包括复杂样品的分离富集、新型分离材料、膜分离以及手性拆分等。材料、膜分离以及手性拆分等。如甲壳素、壳聚糖分子具有大量活性的如甲壳素、壳聚糖分子具有大量活性的-OH-OH和和-NH-NH2 2,它们对,它们对重金属离子具有较强的选择性吸附,且吸附和解吸速度快,同重金属离子具有较强的选择性吸附,且吸

    21、附和解吸速度快,同时还具有性质稳定,来源丰富,制备简单,可重复使用等优点。时还具有性质稳定,来源丰富,制备简单,可重复使用等优点。因此作为一种新型的金属阳离子吸附剂,它们已受到人们的关因此作为一种新型的金属阳离子吸附剂,它们已受到人们的关注。人们对甲壳素、壳聚糖的吸附机理进行了研究。一般认为,注。人们对甲壳素、壳聚糖的吸附机理进行了研究。一般认为,壳聚糖能通过分子中的氨基,羟基与金属离子壳聚糖能通过分子中的氨基,羟基与金属离子HgHg2+2+,NiNi2+2+,PbPb2+2+,CdCd2+2+,CrCr3+3+,MgMg2+2+,ZnZn2+2+,CuCu2+2+,FeFe3+3+都可形成稳

    22、定的螯合物。都可形成稳定的螯合物。甲壳素、壳聚糖的对重金属良好的吸附性质,除了在分析甲壳素、壳聚糖的对重金属良好的吸附性质,除了在分析测试中也可以用于复杂样品中痕量金属元素的分离富集,在测试中也可以用于复杂样品中痕量金属元素的分离富集,在环境保护中的废水处理有广泛的应用。环境保护中的废水处理有广泛的应用。壳聚糖富集分光光度法测定水中痕量镍。壳聚糖在壳聚糖富集分光光度法测定水中痕量镍。壳聚糖在pHpH约为约为6.56.5,富集速度为,富集速度为3-4ml/min3-4ml/min下,用下,用H H2 2SOSO4 4(1ml/min)(1ml/min)洗脱,利洗脱,利用丁二酮肟分光光度法测定镍用

    23、丁二酮肟分光光度法测定镍()()。脱乙酰度为。脱乙酰度为54.5%54.5%为最为最佳。佳。此外,甲壳素此外,甲壳素/壳聚糖也可以用于有机物的吸附分离。例壳聚糖也可以用于有机物的吸附分离。例如壳聚糖对酸性染料的吸附作用,被认为壳聚糖对酸性染料如壳聚糖对酸性染料的吸附作用,被认为壳聚糖对酸性染料分子表现出的较强的吸附能力,主要是其分子链中的游离氨分子表现出的较强的吸附能力,主要是其分子链中的游离氨基与酸性染料分子中磺酸根负离子键合作用的结果。基与酸性染料分子中磺酸根负离子键合作用的结果。磁微球在生化分离中的应用磁微球在生化分离中的应用(景晓燕、朱果逸等,分析化学,2019,27:1462)磁分离

    24、技术利用外加磁场作用使具有磁性物质分离:磁分离技术利用外加磁场作用使具有磁性物质分离:燃煤脱硫燃煤脱硫 大气除(磁性)粉尘大气除(磁性)粉尘 (磁性)废水处理(磁性)废水处理 磁微球是以金属或金属氧化物为核,外面包被带有磁微球是以金属或金属氧化物为核,外面包被带有活性基团物质的一种新型生物分离材料。微球通过其活性基团物质的一种新型生物分离材料。微球通过其活性基团与化学、生化和生物物质连接后,利用其顺活性基团与化学、生化和生物物质连接后,利用其顺磁性外加一定磁场实现与介质的分离。磁性外加一定磁场实现与介质的分离。磁核:磁核:FeFe3 3O O4 4 表面活性基团:表面活性基团:-OH-OH、-

    25、COOH-COOH、-NH-NH2 2、-CONH-CONH2 2离子交换离子交换 对离子与非离子物质,离子化合物之间的对离子与非离子物质,离子化合物之间的分离,离子交换法是最重要的手段之一。离分离,离子交换法是最重要的手段之一。离子交换法分离效率高,分离容量大,但分离子交换法分离效率高,分离容量大,但分离周期长,在分析测试中,通常用于解决较困周期长,在分析测试中,通常用于解决较困难的分离问题。难的分离问题。树脂离子交换分离树脂离子交换分离 离子交换纤维素和离子交换葡聚糖离子交换纤维素和离子交换葡聚糖 离子交换离子交换 离子交换树脂与含离子的溶液接触时,交换基离子交换树脂与含离子的溶液接触时,

    26、交换基团上的团上的A A+进入溶液,而溶液中的进入溶液,而溶液中的B Bn+n+被树脂被树脂“吸吸附附”,即,即“化学吸着化学吸着”:交换柱的排列交换柱的排列交换柱的再生交换柱的再生去离子水的制备去离子水的制备:RBCARACBMRSO HRSO MH33HXRN CHOHRN CHXH O()()33332?离子交换平衡和选择性系数离子交换平衡和选择性系数如果让离子交换树脂与溶液离子的交换达到平衡:如果让离子交换树脂与溶液离子的交换达到平衡:RBARAB选择性系数:选择性系数:mnnmmnnmA,BBABAK外外相相树树脂脂树树脂脂外外相相 对于强酸型阳离子交换树脂,当与金属离子对于强酸型阳

    27、离子交换树脂,当与金属离子M M+接触时接触时:RSO HMRSO MH33KHM选择性系数值的大小表示树脂对金属离子选择性系数值的大小表示树脂对金属离子M M+的亲和力的大的亲和力的大小,它与树脂的类型、离子的性质以及溶液的组成有关小,它与树脂的类型、离子的性质以及溶液的组成有关。为什么金属离子为什么金属离子(Na(Na+、K K+等等)可以吸附可以吸附在在H-H-型强酸型阳离子交换柱上,而后又型强酸型阳离子交换柱上,而后又可以用可以用HClHCl来再生强酸型阳离子交换柱来再生强酸型阳离子交换柱?亲和力大小不仅与离子性质有关,而且与其亲和力大小不仅与离子性质有关,而且与其浓度有关。前者根据一

    28、价金属离子的亲和力顺浓度有关。前者根据一价金属离子的亲和力顺序不难理解,而后者是采用序不难理解,而后者是采用高浓度高浓度HClHCl来再生来再生强酸型阳离子交换柱。强酸型阳离子交换柱。实验表明,在常温下,当离子浓度不大时,实验表明,在常温下,当离子浓度不大时,强酸型强酸型阳离子交换树脂树脂亲和力大小有如下一些规律阳离子交换树脂树脂亲和力大小有如下一些规律。金属离子的价数增大,亲和力增大。如金属离子的价数增大,亲和力增大。如 NaNa+Ca Ca2+2+Al Al3+3+Th Th4+4+离子价数相同时,亲和力大小随着离子价数相同时,亲和力大小随着水合离子半径水合离子半径的的减少而增大。如减少而

    29、增大。如1 1价离子:价离子:LiLi+H H+Na Na+NH NH4 4+K K+Rb Rb+Cs Cs+TlTl+Ag Ag+;2 2价离子:价离子:MgMg2+2+Zn Zn2+2+Co Co2+2+Cu Cu2+2+Cd Cd2+2+Ni Ni2+2+CaCa2+2+Sr Sr2+2+Pb Pb2+2+Ba Pb Cu Pb FeFe3 3 Al Cr Al Cr3 3 Ni Zn Ag Co Cd Fe Ni Zn Ag Co Cd Fe3 3 Mn Mn2 2 Ba Ca Ni K Ba Ca Ni K。例如,用例如,用Dowex A-1Dowex A-1树脂可从浓碳酸溶液和盐水

    30、中树脂可从浓碳酸溶液和盐水中分出少量的碱土金属及其它二价过渡金属离子如分出少量的碱土金属及其它二价过渡金属离子如CuCu2 2、ZnZn2 2等;用等;用Chelex-100Chelex-100型螯合树脂可从海水中富集型螯合树脂可从海水中富集ppbppb级的级的CuCu2 2、PbPb2 2、CdCd2 2等离子。等离子。螯合树脂的特点螯合树脂的特点 高选择性高选择性:螯合树脂的最大特点在于它的选择性。这主:螯合树脂的最大特点在于它的选择性。这主要是树脂中引入具有一定选择性的分析功能团。由于引入到树要是树脂中引入具有一定选择性的分析功能团。由于引入到树脂的网状结构中的螯合基团的旋转自由度大为降

    31、低,因此它形脂的网状结构中的螯合基团的旋转自由度大为降低,因此它形成螯合物的能力相对减弱,选择性可望进一步提高。在某些场成螯合物的能力相对减弱,选择性可望进一步提高。在某些场合下,离子交换树脂可能进一步提高分析功能团的选择性。合下,离子交换树脂可能进一步提高分析功能团的选择性。稳定性稳定性:正如普通的离子交换树脂一样,螯合树脂具有较:正如普通的离子交换树脂一样,螯合树脂具有较高的稳定性。高的稳定性。交换速度交换速度:螯合树脂与金属离子的交换过程较为缓慢,:螯合树脂与金属离子的交换过程较为缓慢,这不仅与树脂交联度这不仅与树脂交联度/孔径有关,而且与树脂母体的特性有关。孔径有关,而且与树脂母体的特

    32、性有关。使用亲水性交换剂,或使用纤维状吸附剂,可能大幅度提高吸使用亲水性交换剂,或使用纤维状吸附剂,可能大幅度提高吸附速度。附速度。螯合树脂的应用螯合树脂的应用 使用优点:使用优点:操作容易;操作容易;可重复使用;可重复使用;无需特殊试剂等无需特殊试剂等。在从大量共存离子中选择性地分离富集待测离子,以及在去除在从大量共存离子中选择性地分离富集待测离子,以及在去除重金属等环境污染物有广泛的应用。重金属等环境污染物有广泛的应用。1)1)海水中的痕量元素海水中的痕量元素:NHNH4 4型的型的Chelex-100Chelex-100螯合树脂,螯合树脂,50 50-100-100目,目,1212柱。柱

    33、。PH 7.5-8PH 7.5-8试液,试液,5ml/min 5ml/min流速过柱。流速过柱。CdCd、CoCo、CrCr、CuCu、FeFe、MnMn、NiNi、PbPb、U U、ZnZn等等2020多种金属离子多种金属离子富集在柱上。然后用富集在柱上。然后用2.5 mol/L HNO2.5 mol/L HNO3 3洗脱,可用多种方法测洗脱,可用多种方法测定。定。2)2)环境中重金属污染物的分离和贵金属资源的回收环境中重金属污染物的分离和贵金属资源的回收:巯基树脂可吸附环境水中的各种无机汞和有机汞,如巯基树脂可吸附环境水中的各种无机汞和有机汞,如HgHg2 2、CHCH3 3HgHg2 2

    34、等,等,用浓用浓HClHCl洗脱后,然后用冷原子吸收法在洗脱后,然后用冷原子吸收法在F-732F-732测测汞仪分析,灵敏度达汞仪分析,灵敏度达0.1 ppb 0.1 ppb。3)3)FIA-FIA-螯合树脂柱浓缩螯合树脂柱浓缩-光度测定光度测定特种离子交换树脂氧化还原树脂氧化还原树脂(电子交换树脂):如氢(电子交换树脂):如氢醌类树脂,用于氧化还原反应而又不引入醌类树脂,用于氧化还原反应而又不引入杂质杂质两性树脂两性树脂:同时含有阳离子和阴离子交:同时含有阳离子和阴离子交换基团,可用大量水作淋洗剂换基团,可用大量水作淋洗剂萃淋树脂萃淋树脂:一种含有液态萃取剂的树脂,:一种含有液态萃取剂的树脂

    35、,兼有离子交换和萃取法的优点,用于贵金兼有离子交换和萃取法的优点,用于贵金属制备分离属制备分离离子交换纤维素和离子交换葡聚糖离子交换纤维素和离子交换葡聚糖 这是一类与离子交换树脂不同的这是一类与离子交换树脂不同的亲水性亲水性离子交离子交换剂。换剂。纤维素和葡聚糖凝胶都是由葡萄糖聚合而纤维素和葡聚糖凝胶都是由葡萄糖聚合而成的大分子物质,在分子中带有很多羟基,通过成的大分子物质,在分子中带有很多羟基,通过化学反应可引入能够释放离子的基团,从而具备化学反应可引入能够释放离子的基团,从而具备离子交换剂的性质离子交换剂的性质。离子交换纤维素具有。离子交换纤维素具有开放性开放性的支持骨架的支持骨架,大分子

    36、能自由地进入和迅速地扩散,大分子能自由地进入和迅速地扩散,故对大分子的吸附容量较大。离子交换纤维素上故对大分子的吸附容量较大。离子交换纤维素上交换基团排列疏散,对大分子的吸附不是太牢固,交换基团排列疏散,对大分子的吸附不是太牢固,用温和的条件便可将其洗脱下来,因此用温和的条件便可将其洗脱下来,因此不致引起不致引起大分子的变性大分子的变性,同时它有较理想的回收率。,同时它有较理想的回收率。离子交换纤维素离子交换纤维素 离子交换纤维素是一种经过化学改性的纤维素,离子交换纤维素是一种经过化学改性的纤维素,即基质经过化学处理后带上某种有强烈离子交换能即基质经过化学处理后带上某种有强烈离子交换能力的官能

    37、团如力的官能团如膦酸基、羧基和磺酸基膦酸基、羧基和磺酸基等。离子交换等。离子交换纤维素的特点是颗粒较小,亲水性强,交换容量低,纤维素的特点是颗粒较小,亲水性强,交换容量低,交换速度快,交换速度快,容易洗涤。常用的离子交换纤维素有容易洗涤。常用的离子交换纤维素有三种:三种:二乙基氨基乙基(二乙基氨基乙基(DEAEDEAE)纤维素)纤维素 羧甲基(羧甲基(CMCM)纤维素)纤维素 ECTEOLAECTEOLA纤维素(叔胺基?)纤维素(叔胺基?)离子交换纤维素特别适用于分离那些水溶性的大分离子交换纤维素特别适用于分离那些水溶性的大分子物质,如蛋白质、多糖、酸性多糖等。子物质,如蛋白质、多糖、酸性多糖等。OOOHOHCH2OHn离子交换葡聚糖离子交换葡聚糖 采用淀粉或蔗糖制备。采用淀粉或蔗糖制备。在葡聚糖凝胶分子中也可象纤维素那样引进离子在葡聚糖凝胶分子中也可象纤维素那样引进离子交换功能基交换功能基,如亚氨基二乙基和羧甲基等如亚氨基二乙基和羧甲基等,使葡聚使葡聚糖既有分子筛作用糖既有分子筛作用,又有离子交换作用。又有离子交换作用。

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