第八章表面现象.课件.ppt
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- 第八 表面 现象 课件
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1、上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23第八章上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23表面和界面(surface and interface) 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区,若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。 常见的界面有:气-液界面,气-固界面,液-固界面,液-液界面,固-固界面。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面,但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23目 录P8-1 表面吉布斯函数P8-2 弯曲液面的表面现象P8-3 新相生成和亚稳状态P8-4 固体表面的吸附作用P8-5 溶液表
2、面的吸附作用P8-6 润湿现象上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-238-1 表面吉布斯函数一、表面现象产生的原因二、表面吉布斯函数与表面张力三、表面热力学 四、影响表面张力的因素上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23一、表面现象产生的原因一、表面现象产生的原因 表面分子与内部分子所处环境不同是表面现象产生的根本原因。 见右图,液体内部分子受到的力彼此抵销,但表面分子受到指向液体内部的力,所以表面分子有进入液体内部的倾向。 这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势,并使表面层显示出一些独特性质,如表面张力、表面吸附、毛细现象、过饱和状态等。上一内容下一内容回主目录O返回2022
3、-6-23二、表面吉布斯函数与表面张力二、表面吉布斯函数与表面张力 如果将液体内部的分子移向表面,显然要克服引力作功。在一定T,p下,扩展的表面积与环境所作的功成正比,即W =dA式中为比例系数,其值为正。 pTAG,)( 因此,称为(比)表面吉布斯函数。 对于定温定压下的可逆过程有dG =W所以 dG =dA 或积分得 G =A (忽略原表面积)上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23二、表面吉布斯函数与表面张力二、表面吉布斯函数与表面张力 是定温定压下,增加单位表面积引起的系统吉布斯函数的增量,或者说,单位表面上的分子比相同数量的内部分子多出的吉布斯函数。 因为Jm-2=Nmm-2
4、=Nm-1,所以又称为表面张力。其物理意义为:作用于表面上单位长度线段上的表面紧缩力(参见下图)。 可见二者数值相等而意义不同。在讨论系统的热力学性质时,一般称表面吉布斯函数,在讨论表面上力的作用时,一般称表面张力。上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23二、表面吉布斯函数与表面张力二、表面吉布斯函数与表面张力 将含有一个活动边框的金属框架放在肥皂液中,然后取出悬挂,由于肥皂膜的表面张力的作用,可滑动的下边会被向上拉起,直至顶部。 如果在活动边框上挂一重物,使其质量W2与边框质量W1所产生的重力f f=(W1+W2)g与总的表面张力大小相等方向相反,则金属丝不再滑动。2l 上一内容下一
5、内容回主目录O返回2022-6-23二、表面吉布斯函数与表面张力二、表面吉布斯函数与表面张力 此时,液膜增加的表面积为: A=2lx由于 W =G=A=2lx = Fx所以 F = 2l 或 = F /2l 据此可测定表面张力,并可清楚看出表面张力的方向。 x是液膜高度,l是液膜宽度,因膜有两个面,所以液膜总宽度为2l。2l 上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23三、表面热力学 考虑到表面现象,热力学基本公式为: dG = SdT +Vdp + BdnB+dA等温、等压、组成不变时, S = - H = SppTATG)/()/(上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23三、表
6、面热力学 因为G=G系+G表=G系+A,所以 dG=dG系+d(A) 当系统T,p恒定,组成不变时,dG系=0 所以 dG=d(A)=dA+Ad1、当一定时,dG=dA,dA0是自发过程 如液体缩小表面,粉尘爆炸等2、当A一定时,dG=Ad,d (离子键) (极性共价键) (非极性共价键) 2、与相邻相有关 相邻相不同不同,但此时的应称为界面张力。3、与温度有关 温度升高液体体积增大,分子间作用力减弱,且气相中的分子数增多。因而温度升高下降。若接近临界温度,气液界面消失,=0。上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23四、影响表面张力的因素 4、与压力有关 压力增大,气体密度增大,下降。
7、 5、与溶液的组成有关 若液体中含有溶质,则溶质的性质及浓度不同也不同。后面还有讨论。固体物质的比液体的要大得多,但难以测量。上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-238-2 弯曲液面的表面现象一、弯曲表面下的附加压力 拉普拉斯方程三、弯曲液面的饱和蒸气压 开尔文方程二、毛细管现象 表面张力的测量上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23一、弯曲表面下的附加压力1、在平面上 设大气压力为 pex,液体内部受到的压力为 pin ,由于表面张力的方向是沿着液面的,因而附加压力p 等于零。P = Pin - Pex =0 对于弯曲液面来说,由于液体表面张力的存在,在对于弯曲液面来说,由于
8、液体表面张力的存在,在靠近液面的两侧就形成一压力差,称为附加压力。靠近液面的两侧就形成一压力差,称为附加压力。上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23一、弯曲表面下的附加压力2、在凸面上 显然表面张力的合力指向球心,内部分子所受压力大于表面分子。 P = Pin - Pex 03、在凹面上 表面张力的合力仍然指向球心,但内部分子所受压力小于表面分子。 P = Pin - Pex 0PP上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23一、弯曲表面下的附加压力 1805年Young-Laplace导出了附加压力与曲率半径之间的关系式:杨-拉普拉斯公式 根据数学上规定,凸面的曲率半径取正值,
9、凹面的曲率半径取负值。所以,凸面的附加压力为正值指向液体,凹面的附加压力为负值指向气体,即附加压力总是指向球心。rp2上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23一、弯曲表面下的附加压力例题:已知钢液的= 1.250 Nm-1。在钢液内部有一直径为10-7m的气泡,求气泡受到的的压强。解:ppghppexdh pex)pa(105105250. 12278r 压力如此之大,气泡难以存在,但炉壁为多孔砖,已有半径较大气泡存在,实际附加压力并不很大。上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23二、毛细管现象润湿和不润湿:润湿和不润湿: 若液体能够在固体表面铺展,则称该液体对该固体若液体能够
10、在固体表面铺展,则称该液体对该固体能够润湿(后面还要讲到)。能够润湿(后面还要讲到)。不润湿不润湿润湿润湿上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23二、毛细管现象 将毛细管插入液体中,如果液体润湿管壁,则液面成凹将毛细管插入液体中,如果液体润湿管壁,则液面成凹液面,液体将在管内升高;如果液体不润湿管壁,液面成凸液面,液体将在管内升高;如果液体不润湿管壁,液面成凸液面,液体将在管内下降。这种现象称为液面,液体将在管内下降。这种现象称为毛细(管)现象毛细(管)现象。hh上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23二、毛细管现象rpgh2 毛细管中液面上升高度可用下式求算:gRhcos2称
11、为接触角。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23三、弯曲表面上的饱和蒸汽压 这就是Kelvin公式,式中为液体密度,M 为摩尔质量。 显然:对于凸液面,蒸气压变大;对于凹液面,蒸气压变小。 RTrMppr2ln 对于弯曲液面上的蒸汽压,由于特殊的表面现象,只能用下式进行计算:上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23三、弯曲表面上的饱和蒸汽压例题: 已知水在20时的表面张力为0.072Nm-1,= 1g cm-3, 0时水的饱和蒸气压为610.5Pa。 在0 20内水的vapHm =40.67kJmol-1。求20时半径为10-9m 水滴的饱和蒸气压。223. 1293127
12、31)273()293(ln RHKpKpmvap p(293K)=2074Pa根据Kelvin公式:064. 12ln RTrMpprpr=6011Pa解:要求20时水滴的饱和蒸气压,首先要求出该温度下平面水的饱和蒸气压。则根据克-克方程:上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-238-3 新相生成与亚稳状态一、微小液滴的蒸汽压与人工降雨二、纯液体的凝固点和过冷现象三、微小晶粒的溶解度与过饱和溶液四、过热液体与爆沸现象五、亚稳状态与金属热处理上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23一、微小液滴的蒸汽压与人工降雨高空中若没有灰尘,水蒸汽可达过饱和而不凝结成水。实测蒸气压为 5.6k
13、Pa,远大于平面液体的蒸气压(2kPa),称为过饱和蒸气。但小于小于 6kPa, 对小水滴尚未饱和,不会下雨。若在空中撒入凝结中心(AgI,), 使凝结成水滴的曲率半径加大,其相应的蒸气压可小于高空中的蒸气压 (如r=1.210-9m蒸气压为5.0kPa5.6kPa) ,蒸气就在这些微粒表面凝结成水滴。20时小时小液滴的蒸液滴的蒸气 压 为气 压 为6kPa, 远远大于平面大于平面液体的蒸液体的蒸气压气压(2kPa)上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23二、纯液体的凝固点和过冷现象 根据根据Kelvin公公式,小晶粒的蒸式,小晶粒的蒸气压要比大晶粒气压要比大晶粒的蒸气压大,故的蒸气压
14、大,故小晶粒的蒸气压小晶粒的蒸气压曲线在上方,它曲线在上方,它与过冷水曲线的与过冷水曲线的交点即为小晶体交点即为小晶体的熔点,即过冷的熔点,即过冷液体的凝固点。液体的凝固点。加入晶种可使其加入晶种可使其凝固。凝固。 小晶体的蒸小晶体的蒸气压曲线气压曲线过冷水的蒸过冷水的蒸气压曲线气压曲线上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23三、微小晶粒的溶解度与过饱和溶液 晶粒与溶液呈平衡时,晶粒的化学势与溶液中溶质的化学势应该相等,即:(s)=(sln)= (sln)+RTlnx 对于粒度较大的晶粒来说,一定温度下x为定值。 由于小晶粒的表面能很大,即化学势很高,因而小晶粒的溶解度变大(x变大),
15、从而形成过饱和溶液,只有当过饱和度很大时才能析出晶粒。 海水晒盐需要种盐即此道理。上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23四、过热液体与爆沸现象 沸腾时,气泡的形成必须经过从沸腾时,气泡的形成必须经过从无到有,从小到大的过程。而最初无到有,从小到大的过程。而最初形成的半径极小的气泡内的饱和蒸形成的半径极小的气泡内的饱和蒸汽压远小于外压,因此在外压的压汽压远小于外压,因此在外压的压迫下,小气泡难以形成,液体不能迫下,小气泡难以形成,液体不能沸腾而形成过热液体。过热较多时,沸腾而形成过热液体。过热较多时,容易暴沸。容易暴沸。气泡内的压力达到外压时,液体沸腾。气泡内的压力达到外压时,液体沸腾
16、。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-23五、亚稳状态与金属热处理由于新相生成一般是先形成微小颗粒,而微小颗粒的比表面能很大,或化学势很高,难以形成,从而形成了热力学不稳定的亚稳状态。亚稳状态在金属学上有很多应用。如淬火,使碳的过饱和溶液快速冷却,阻止碳析出,从而使亚稳状态保留,(白口铁,硬度大、强度高,但脆、难加工);再如退火,使上述亚稳状态破坏,除去多余的碳(球墨铸铁,硬度小、易于加工)。上一内容下一内容回主目录O返回2022-6-238-4 固体表面的吸附作用一、吸附类型一、吸附类型二、吸附热二、吸附热三、吸附曲线三、吸附曲线四、吸附等温式及吸附理论四、吸附等温式及吸附理论五、
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