第七章极谱与伏安分析法第三四节现代极谱分析技术课件.ppt

1、19:28:09一、一、单扫描极谱单扫描极谱single sweep polarography二、交流极谱二、交流极谱 alternating-current polarography三、方波极谱三、方波极谱square-wave polarography四、脉冲极谱四、脉冲极谱pulse polarography 五、交流示波极谱五、交流示波极谱alternating-current oscillopolargraphpolarography and voltammetrymodified polarographic technology19:28:09一、单扫描极谱分析法一、单扫描极谱分析

2、法一、单扫描极谱分析法一、单扫描极谱分析法一、单扫描极谱分析法一、单扫描极谱分析法single sweep polarographysingle sweep polarographysingle sweep polarography1. 1. 原理与装置原理与装置 单扫描极谱法单扫描极谱法（也称为直流示波极谱法）：（也称为直流示波极谱法）： 根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。其基本原理如图所示。其基本原理如图所示。示波器显示电压和电流信号大小。示波器显示电压和电流信号大小。 扫描电压：在扫描电压：在直流可调电压上叠直流可调电压上

3、叠加周期性的锯齿型加周期性的锯齿型电压（极化电压）电压（极化电压） 示波器示波器X轴坐标轴坐标：显示扫描电压；：显示扫描电压；Y轴坐标轴坐标：扩散电流（：扩散电流（R一定，将电压转变为电流信号）一定，将电压转变为电流信号）19:28:092. 2. 2. 直流示波极谱分析过程直流示波极谱分析过程直流示波极谱分析过程直流示波极谱分析过程直流示波极谱分析过程直流示波极谱分析过程 扫描周期短，在一滴汞上可完成扫描周期短，在一滴汞上可完成一次扫描，一次扫描，电压和电流变化电压和电流变化曲线如图曲线如图所示：所示： i ip p 峰电流；峰电流； E Ep p 峰电流位。峰电流位。 i ip p c c

4、 定量依据定量依据（1） 快速扫描时，汞滴附近的待测物质瞬间被还原，产生快速扫描时，汞滴附近的待测物质瞬间被还原，产生较大的电流，图中较大的电流，图中bc段；段；（2） 来不及形成扩散平衡，电流下降，图中来不及形成扩散平衡，电流下降，图中 c d段；段；（3） 形成扩散平衡形成扩散平衡, 电流稳定电流稳定,扩散控制扩散控制, 图中图中 d e段；段；为了获得良好的为了获得良好的iE曲线曲线, 需要满足一定的条件需要满足一定的条件。19:28:103. 3. 3. 形成形成形成形成形成形成i i i E E E曲线的条件曲线的条件曲线的条件曲线的条件曲线的条件曲线的条件(1) 汞滴面积必须恒定汞

5、滴面积必须恒定 At=8.49 10-3m2/3t2/3 dA/dt=5.7 10-3m2/3t - 1/3 t 越大，电极面积的变化率越大，电极面积的变化率越小，汞滴增长的后期，视越小，汞滴增长的后期，视为不变。定时滴落。为不变。定时滴落。19:28:10(2) 极化电极电位必须是时间的线形函数极化电极电位必须是时间的线形函数 施加锯齿波电压。电压补偿。补偿过程如图所示。(3) 电容电流的补偿电容电流的补偿 扫描电压和电极面积变化，导致产生电容电流（ 10-7 A，相当于10-5mol的物质产生的电流）。19:28:104. 4. 4. 4. 4. 4. 峰电流与峰电位峰电流与峰电位峰电流与

6、峰电位峰电流与峰电位峰电流与峰电位峰电流与峰电位 峰电流不是扩散电流，不符合扩散电流方程。也不同于极谱极大。 在在tp时刻的峰电流时刻的峰电流:Ip=2.69 105n 3/2 D 1/2 V 1/2 m 2/3 tp 2/3 c =K c 峰电位峰电位:峰电位与电极反应中转移的电子数有关。峰电位与电极反应中转移的电子数有关。nFRTEEP1 . 12/1 nEEP282/1 2525 C C19:28:105. 5. 5. 5. 5. 5. 直流示波极谱的特点直流示波极谱的特点直流示波极谱的特点直流示波极谱的特点直流示波极谱的特点直流示波极谱的特点 与经典极谱方法相比：（1）速度快）速度快

7、一滴汞上即能形成一条曲线,经典极谱需4080滴汞；（2）检测灵敏度高）检测灵敏度高 峰电流比极限扩散电流大。 n=1 时, 大2倍; n=2时,大5倍。（3）分辨率高）分辨率高 相邻峰电位差40 mV可分辨； 经典极谱法中E1/2200 mV才能分辨。 19:28:10二、交流极谱分析二、交流极谱分析二、交流极谱分析二、交流极谱分析二、交流极谱分析二、交流极谱分析 AD polarographyAD polarographyAD polarography1.1.基本原理基本原理 将小振幅（几毫伏到几十毫伏）的低频交流正弦电压（5-50 Hz）叠加到直流极谱的电压上，测量通过电解池的交流电流和电

8、压变化。 装置图。 通过电解池的电流：通过电解池的电流：(1) 直流电流直流电流(2) 交流电流交流电流 (3) 电容电流电容电流电容将直流电流信号隔离,交流信号经交流放大器放大后记录。19:28:10交流极谱分析过程与极谱图交流极谱分析过程与极谱图交流极谱分析过程与极谱图交流极谱分析过程与极谱图交流极谱分析过程与极谱图交流极谱分析过程与极谱图(1) (1) 在图中在图中 A A 点，直流电压叠加点，直流电压叠加交流电压仍达不到被测物质的析出交流电压仍达不到被测物质的析出电位。无交流电解电流产生电位。无交流电解电流产生; ;(2)(2)当直流电压达到被测物质的析当直流电压达到被测物质的析出电位

9、后出电位后, ,叠加交流电压将产生交叠加交流电压将产生交流电解电流流电解电流; ;(3)(3)在曲线的在曲线的 B B 点点( (半波电位半波电位) )交流交流电流的振幅最大电流的振幅最大; ;(4)(4)在图中在图中 C C 点，叠加交流电压不点，叠加交流电压不能使扩散电流产生变化能使扩散电流产生变化. .交流极谱产生峰型信号交流极谱产生峰型信号19:28:102.2.2.2.2.2.交流极谱的峰电流方程式与特点交流极谱的峰电流方程式与特点交流极谱的峰电流方程式与特点交流极谱的峰电流方程式与特点交流极谱的峰电流方程式与特点交流极谱的峰电流方程式与特点对可逆反应对可逆反应: : Ox + ne

10、 Ox + ne Red Red 交流电压的角频率;V0 交流电压的振幅;特点特点:(1) 灵敏度比直流极谱稍高；灵敏度比直流极谱稍高；(2) 分辨率比直流极谱高，峰电分辨率比直流极谱高，峰电位差位差40 mV可分辨。可分辨。(3) 氧的干扰小。氧的干扰小。cVADRTFnip02/12/122419:28:10三、方波极谱分析三、方波极谱分析三、方波极谱分析三、方波极谱分析三、方波极谱分析三、方波极谱分析 square-wave polarographysquare-wave polarographysquare-wave polarography 1. 1. 1. 1. 1. 1. 原理原

11、理原理原理原理原理 充电电流限制了交流极谱灵敏度的提高。将叠加的交流正弦波改为方波，使用特殊的时间开关，利用充电电流随时间很快衰减的特性，在方波出现的后期，记录交流极化电流信号。峰电流：2. 2. 特点特点(1) (1) 灵敏度高：灵敏度高：1010-7-7 - 10 - 10-8-8 mol/Lmol/L；比交流极谱高比交流极谱高2 2个数量级。个数量级。(2) (2) 前波影响小。前波影响小。cVADKnip02/1219:28:10四、脉冲极谱分析四、脉冲极谱分析四、脉冲极谱分析四、脉冲极谱分析四、脉冲极谱分析四、脉冲极谱分析pulse polarography原理：原理： 方波极谱基本

12、消除了充电方波极谱基本消除了充电电流，灵敏度的进一步提高受电流，灵敏度的进一步提高受毛细管噪声的影响。毛细管噪声的影响。导数脉冲极谱：导数脉冲极谱： 在每滴汞增长到一定时间在每滴汞增长到一定时间时，叠加时，叠加2-1002-100mVmV的脉冲电压，的脉冲电压，持续时间持续时间4-80 4-80 msms，测量脉冲前测量脉冲前后电解电流的差后电解电流的差 i i 。消除背。消除背景电流，进一步提高灵敏度：景电流，进一步提高灵敏度： 1010-8-8 1010-9-9 mol/Lmol/L；19:28:10 五、五、五、五、五、五、 交流示波极谱分析交流示波极谱分析交流示波极谱分析交流示波极谱分

13、析交流示波极谱分析交流示波极谱分析alternating-currentalternating-currentalternating-current oscillopolargraph oscillopolargraph oscillopolargraph1.1.基本原理基本原理 扫描电压扫描电压：-1伏的直流电压上叠加伏的直流电压上叠加 1伏的交流电压。伏的交流电压。 极化电压变化范围：极化电压变化范围：0-2 伏。伏。19:28:10 图中图中M，N 点断开直接与锯齿波扫描电压相连，去掉电点断开直接与锯齿波扫描电压相连，去掉电容容c和电阻和电阻r，示波器上获得示波器上获得E - t 曲线。

14、曲线。 图中图中M，N 点断开直接与锯齿波扫描电压相连，示波器点断开直接与锯齿波扫描电压相连，示波器上获得上获得dE /dt - t 曲线。曲线。 如图中连接，去掉锯齿波扫描电压，示波器上获得如图中连接，去掉锯齿波扫描电压，示波器上获得 dE /dt -E 曲线。曲线。19:28:102. 2. 2. d d dE E E / / /d d dt t t - - -E E E 曲线与交流示波极谱滴定曲线与交流示波极谱滴定曲线与交流示波极谱滴定曲线与交流示波极谱滴定曲线与交流示波极谱滴定曲线与交流示波极谱滴定 参比电极参比电极：银基汞电极，：银基汞电极， 2 2mmmm银棒蘸少量汞制成。银棒蘸少

15、量汞制成。 指示电极指示电极：铂球汞膜：铂球汞膜电极，将电极，将0.4 0.4 mmmm的铂丝一的铂丝一端烧结成直径为端烧结成直径为1.51.5mmmm的铂的铂球球, ,处理后镀银处理后镀银, ,再浸在汞再浸在汞中数秒中中数秒中. . 当溶液中无电解反应时，当溶液中无电解反应时，示波器上示波器上 d dE E / /d dt t - -E E 曲曲线上无切口出现。线上无切口出现。 有金属离子发生电解反应时，示波器上有金属离子发生电解反应时，示波器上 d dE E / /d dt t - -E E 曲线曲线上下对称出现切口。上下对称出现切口。19:28:10交流示波极谱滴定法测定交流示波极谱滴定

16、法测定交流示波极谱滴定法测定交流示波极谱滴定法测定交流示波极谱滴定法测定交流示波极谱滴定法测定 ZnZnZnZnZnZn2+2+2+2+2+2+ 开始时开始时, ,溶液中溶液中ZnZn2+2+发生电解反应发生电解反应, , d dE E / /d dt t - -E E 曲线上对曲线上对称出现切口称出现切口, , 滴加滴加EDTAEDTA标准溶液，生成标准溶液，生成Zn-EDYAZn-EDYA配合物，浓度配合物，浓度减小，切口变小，切口消失时，到达滴定终点。减小，切口变小，切口消失时，到达滴定终点。 可进行多种金属离子的连续滴定。以可进行多种金属离子的连续滴定。以ZnZn2+2+为指示离子采为

17、指示离子采用指示离子法测用指示离子法测CaCa2+2+。19:28:10一、极谱催化波一、极谱催化波 极谱催化波是在极谱催化波是在电化学电化学和和化学动力学化学动力学的理论基础上发展的理论基础上发展起来的提高极谱分析起来的提高极谱分析灵敏度灵敏度和和选择性选择性的一种方法。的一种方法。极谱电流按其电极过程的不同可分为：极谱电流按其电极过程的不同可分为： 1 1）受扩散控制的极谱电流）受扩散控制的极谱电流扩散电流，扩散电流，可逆波可逆波； 2 2）受电极反应速度控制的极谱电流）受电极反应速度控制的极谱电流扩散电流，扩散电流，不可不可逆波逆波； 3 3）受吸附作用控制的极谱电流）受吸附作用控制的极

18、谱电流吸附电流；吸附电流； 4 4）受化学反应作用控制的极谱电流）受化学反应作用控制的极谱电流动力波，动力波，催化波催化波。第四节第四节 极谱和伏安法的发展极谱和伏安法的发展极谱和伏安法的发展极谱和伏安法的发展19:28:10电极上的浓度扩散行为电极上的浓度扩散行为19:28:10BAYnekkbf2）化学反应滞后于电极反应：）化学反应滞后于电极反应：PBAbfkkne3）化学反应与电极反应平行：）化学反应与电极反应平行：电极反应）(BneA)(1化学反应ZAXBk19:28:11 极谱催化波就是基于第三类反应，这里存在一个电极极谱催化波就是基于第三类反应，这里存在一个电极反应反应化学反应化学

19、反应电极反应的循环。电极反应的循环。A在电极反应中被消耗，在电极反应中被消耗，又在化学反应中生成，因两反应平行，故又在化学反应中生成，因两反应平行，故A的浓度几乎不变，的浓度几乎不变，相当于催化剂，催化了相当于催化剂，催化了X的还原。这时会因催化反应而增大的还原。这时会因催化反应而增大电流（催化电流），催化电流与电流（催化电流），催化电流与A的浓度呈正比。极谱催化的浓度呈正比。极谱催化波因此而具有高的灵敏度。波因此而具有高的灵敏度。 物质物质X应具有强的应具有强的氧化性氧化性 ，在电极反应中具有，在电极反应中具有很高的很高的超电压超电压。 催化电流除受催化电流除受A，B，X的扩散速度控制外，还

20、受的扩散速度控制外，还受k1所所控制，控制，k1愈大，反应速度愈快，催化电流也愈大。愈大，反应速度愈快，催化电流也愈大。 19:28:11如：当过氧化氢与铁离子共存时，可产生催化波。如：当过氧化氢与铁离子共存时，可产生催化波。 其中（其中（3）式反应较慢，决定着整个化学反应的速度，）式反应较慢，决定着整个化学反应的速度，也决定着催化电流的大小。双氧水与也决定着催化电流的大小。双氧水与Mo()，W()或或V()共存时也产生催化电流。共存时也产生催化电流。催化电流公式为：催化电流公式为：) 3()2() 1 (323222231OHFeOHFeFeOHOHOHFeFeeFek电极反应）的扩散系数。

21、化学反应常数；在溶液中的浓度；和分别为物质及为极限电流；ADkAXcciccktmnFDiAxAx12/12/13/23/22/1115. 019:28:11循环伏安法的电压扫描方式与单扫描相似。通常采用的指示电极为悬汞电极循环伏安法的电压扫描方式与单扫描相似。通常采用的指示电极为悬汞电极、汞膜电极或固体电极，如、汞膜电极或固体电极，如 Pt Pt 圆盘电极、玻璃碳电极、碳糊电极等。圆盘电极、玻璃碳电极、碳糊电极等。 扫描开始时，从起始电压扫描至某一电压后，再反向回扫至起始电扫描开始时，从起始电压扫描至某一电压后，再反向回扫至起始电压，构成等腰三角形脉冲：压，构成等腰三角形脉冲：正向扫描时：正

22、向扫描时：O + 2e = RO + 2e = R反向扫描时：反向扫描时：R = O + 2eR = O + 2e 19:28:11 循环极谱波如图所示。在一次扫描过程中完循环极谱波如图所示。在一次扫描过程中完成一个氧化和还原过程的循环，故此法称为循环成一个氧化和还原过程的循环，故此法称为循环伏安法。伏安法。 从循环伏安图中可测得阴极峰电流从循环伏安图中可测得阴极峰电流 ipc 和峰和峰电位电位 pc、阳极峰电流、阳极峰电流 ipa 和峰电位和峰电位 pa。对于可逆。对于可逆反应，则曲线上下对称，此时上下峰电流的比值反应，则曲线上下对称，此时上下峰电流的比值及峰电位的差值分别为：及峰电位的差值

23、分别为： 从峰电流比可以推断反应是否可逆；峰电位从峰电流比可以推断反应是否可逆；峰电位差与扫描速率无关，可以求得可逆反应的条件电差与扫描速率无关，可以求得可逆反应的条件电极电位极电位( pa+ pc)/2。 循环伏安法可用于研究电极反应过程。循环伏安法可用于研究电极反应过程。)C25(mVz56zFRT2 .21i/icapcpa 19:28:11)25,(281 . 102/12/1CmVnEnFRTEEP)25,(281 . 102/12/1CmVnEnFRTEEP)25(562 .21/CmVzzFRTiicapcpa19:28:1119:28:11一、一、基本原理与过程基本原理与过程p

24、rinciple and process二、二、影响溶出峰电流的因素影响溶出峰电流的因素factors influenced peak current 三、三、操作条件的选择操作条件的选择choice of operating conditions四、四、定量方法定量方法quantitative methods五、溶出伏安法的应用五、溶出伏安法的应用applications of stripping voltammetrypolarography and polarography and voltammetryvoltammetryprinciple and technology stripp

25、ing voltammetry19:28:11一、基本原理与过程一、基本原理与过程一、基本原理与过程一、基本原理与过程一、基本原理与过程一、基本原理与过程 principle and processprinciple and processprinciple and process1. 1. 基本原理基本原理 溶出安伏法包含电解溶出安伏法包含电解富集富集和电解和电解溶出溶出两个过程首先是电两个过程首先是电解富集过程它是将工作电极固定在产生极限电流电位进行电解解富集过程它是将工作电极固定在产生极限电流电位进行电解，使被测物质富集在电极上为了提高富集效果，可同时使电极，使被测物质富集在电极上为了提

26、高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液，以加快被测物质输送到电极表面富集物质的旋转或搅拌溶液，以加快被测物质输送到电极表面富集物质的量则与电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。量则与电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。恒电位电解富集与伏安分析相结合的一种极谱分析技术。恒电位电解富集与伏安分析相结合的一种极谱分析技术。2. 2. 过程过程（1 1）被测物质在适当电压下恒电位电解）被测物质在适当电压下恒电位电解, , 还原沉积在阴极上还原沉积在阴极上; ;（2 2）施加反向电压）施加反向电压, , 使还原沉积在阴极使还原沉积在阴极( (此时变阳极此时变阳极) )上的金属离

27、上的金属离子氧化溶解，形成较大的峰电流子氧化溶解，形成较大的峰电流; ;（3 3） 峰电流与被测物质浓度成正比峰电流与被测物质浓度成正比, ,定量依据定量依据; ;（4 4） 灵敏度一般可达灵敏度一般可达10-8 10-8 10-9 10-9 mol/Lmol/L；（5 5）电流信号呈峰型，便于测量）电流信号呈峰型，便于测量, ,可同时测量多种金属离子。可同时测量多种金属离子。19:28:11 b3. 3. 基本过程：基本过程：b预电解目的是富集预电解目的是富集。在一定底液和搅拌条件下，进行恒。在一定底液和搅拌条件下，进行恒电位电解，将被分析物富集于工作电解上。富集物质的量与电位电解，将被分析

28、物富集于工作电解上。富集物质的量与电解的电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有电解的电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。关。b其其预电解电位预电解电位，在理论上应比该条件下的半波电位负，在理论上应比该条件下的半波电位负0.2/n0.2/n伏；伏；在实际上应比该条件下的半波电位负在实际上应比该条件下的半波电位负0.2-0.50.2-0.5伏。伏。b电解时间电解时间，因电极的种类和被分析物的浓度不同而不同。一，因电极的种类和被分析物的浓度不同而不同。一般说来，对一定的电极而言，被分析物的浓度愈低预电解时般说来，对一定的电极而言，被分析物的浓度愈低预电解时间愈长。对悬汞电极，当

29、浓度为间愈长。对悬汞电极，当浓度为1010-6-6mol/Lmol/L时，需要时，需要5 5分钟；分钟；1010-9-9mol/Lmol/L时，需要时，需要6060分钟。分钟。19:28:11 b休止期目的是使电极上的电解沉积物均匀分布休止期目的是使电极上的电解沉积物均匀分布。减小电解电流或停。减小电解电流或停止搅拌一定时间。一般为止搅拌一定时间。一般为3-43-4分钟。分钟。b溶出目的是产生溶出伏安曲线溶出目的是产生溶出伏安曲线。溶出过程的电位变化方向与预电解。溶出过程的电位变化方向与预电解过程相反；对于阳极溶出来说，工作电极电位逐渐变正；对于阴极溶出过程相反；对于阳极溶出来说，工作电极电位

30、逐渐变正；对于阴极溶出来说，工作电极电位逐渐变负。来说，工作电极电位逐渐变负。19:28:112.Cu , Pb ,Cd 2.Cu , Pb ,Cd 2.Cu , Pb ,Cd 2.Cu , Pb ,Cd 2.Cu , Pb ,Cd 2.Cu , Pb ,Cd 的溶出伏安图的溶出伏安图的溶出伏安图的溶出伏安图的溶出伏安图的溶出伏安图19:28:11b4. 分类分类b根据分析过程中，电极性质的变化分为：根据分析过程中，电极性质的变化分为：b阳极溶出伏安法：富集时阳极溶出伏安法：富集时工作电极为阴极，工作电极为阴极，溶出时溶出时工作电极工作电极为阳极的伏安法称为阳极溶出伏安法（为阳极的伏安法称为阳

31、极溶出伏安法（多用于测定金属离多用于测定金属离子子）。）。b阴极溶出伏安法：富集时阴极溶出伏安法：富集时工作电极为阳极，工作电极为阳极，溶出时溶出时工作电极工作电极为阴极的伏安法称为阴极溶出伏安法（为阴极的伏安法称为阴极溶出伏安法（一般用于卤素、硫等一般用于卤素、硫等阴离子测定阴离子测定）。）。b计时电位溶出伏安法记录恒电流电解条件下的电位时间计时电位溶出伏安法记录恒电流电解条件下的电位时间曲线的伏安法。曲线的伏安法。19:28:111 1 1）阳极溶出伏安法）阳极溶出伏安法）阳极溶出伏安法b待测离子在阴极上预电解富集，溶出时发生氧化反应待测离子在阴极上预电解富集，溶出时发生氧化反应而重新溶出

32、，产生而重新溶出，产生 M n+ne-+Hg M（Hg）b溶出时，工作电极上发生的是氧化反应称为阳极溶出溶出时，工作电极上发生的是氧化反应称为阳极溶出伏安法伏安法b在测定条件一定时，峰电流与待测物浓度成正比在测定条件一定时，峰电流与待测物浓度成正比00Kcicipp19:28:11b溶出过程中电极发生的反应为溶出过程中电极发生的反应为: : M(Hg) M(Hg) nene- -= M = M n+ n+ +Hg (+Hg (氧化反应氧化反应) )i(-)(+)E富集溶出hb阳极溶出伏安法电流电压曲线阳极溶出伏安法电流电压曲线19:28:112 2 2）阴极溶出伏安法）阴极溶出伏安法）阴极溶出

33、伏安法b溶出时工作电极上发生的是还原反应，称为阴极溶出伏安法溶出时工作电极上发生的是还原反应，称为阴极溶出伏安法b例如例如: :用阴极溶出伏安法测溶液中痕量用阴极溶出伏安法测溶液中痕量S S2-2-b以以0.1 molL0.1 molL-1 -1NaOHNaOH溶液为底液溶液为底液,于于-0.4V-0.4V电解一定时间电解一定时间,悬汞电极上悬汞电极上便形成难溶性的便形成难溶性的HgSHgS Hg+S Hg+S2-2-=HgS+2e=HgS+2e- -b溶出时溶出时,悬汞电极的电位由正向负方向扫描悬汞电极的电位由正向负方向扫描,当达到当达到HgSHgS的还原的还原电位时电位时,由于由于 下列还

34、原反应下列还原反应,得到阴极溶出峰得到阴极溶出峰 HgS+2eHgS+2e- - = Hg+S = Hg+S2- 2- ( (还原反应还原反应) )b阴极溶出伏安法可用于测定一些阴离子阴极溶出伏安法可用于测定一些阴离子ClCl- -, Br, Br- -, I , I- -, S, S2-2-, C, C2 2O O4 42-2-19:28:11二、影响溶出峰电流的因素二、影响溶出峰电流的因素二、影响溶出峰电流的因素二、影响溶出峰电流的因素二、影响溶出峰电流的因素二、影响溶出峰电流的因素 factors influenced peak currentfactors influenced pea

35、k currentfactors influenced peak current 化学计量化学计量: : 被测物完全电积在阴极上。被测物完全电积在阴极上。 精确性好，时间长；精确性好，时间长； 非化学计量非化学计量( (常用方法常用方法): ): 约约 2% 2%3%3%电积在阴极上；电积在阴极上； 在搅拌下，电解富集一定时间。在搅拌下，电解富集一定时间。 2. 2.溶出过程溶出过程 扫描电压变化速率保持恒定。扫描电压变化速率保持恒定。1. 1. 富集过程富集过程19:28:11三、操作条件的选择三、操作条件的选择三、操作条件的选择三、操作条件的选择三、操作条件的选择三、操作条件的选择 cho

36、ice of operating conditionschoice of operating conditionschoice of operating conditions1.1.底液底液 一定浓度的电解质溶液（盐浓度增加，峰电流降低）；一定浓度的电解质溶液（盐浓度增加，峰电流降低）；2.2.预电解电位预电解电位 比半波电位负比半波电位负0.20.20.5 0.5 伏；或实验确定；伏；或实验确定； 3. 3. 预电解时间预电解时间 预电解时间长可增加灵敏度预电解时间长可增加灵敏度, , 但线性关系差；但线性关系差； 4. 4. 除氧除氧 通通N2或加入或加入Na2SO3 。19:28:11四

37、、定量方法四、定量方法四、定量方法四、定量方法四、定量方法四、定量方法 quantitative methodsquantitative methodsquantitative methods测量峰高测量峰高: :略略标准曲线法标准曲线法: :略略标准加入法标准加入法: :XSXXSSSXXVVVcVcKhcKh XXSXSSSSSVhhVVVchKc )(19:28:11五、应用五、应用五、应用五、应用五、应用五、应用applicationsapplicationsapplications1. 1. 金属元素测定金属元素测定 不需分离可同时测定各种金属离子不需分离可同时测定各种金属离子; 可

38、测定约可测定约30多种元素的测定；多种元素的测定；2. 2. 灵敏度灵敏度 10-810-9 mol/L；3. 3. 应用领域应用领域 化学、化工；食品卫生；化学、化工；食品卫生； 金属腐蚀；环境检测；金属腐蚀；环境检测； 超纯半导体材料超纯半导体材料;人有了知识，就会具备各种分析能力，人有了知识，就会具备各种分析能力，明辨是非的能力。明辨是非的能力。所以我们要勤恳读书，广泛阅读，所以我们要勤恳读书，广泛阅读，古人说古人说“书中自有黄金屋。书中自有黄金屋。”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识，通过阅读科技书籍，我们能丰富知识，培养逻辑思维能力；培养逻辑思维能力；通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平，通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平，培养文学情趣；培养文学情趣；通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。有许多书籍还能培养我们的道德情操，有许多书籍还能培养我们的道德情操，给我们巨大的精神力量，给我们巨大的精神力量，鼓舞我们前进鼓舞我们前进。