高分子材料-第一章-绪论课件.ppt
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- 高分子材料 第一章 绪论 课件
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1、12 聚乙烯丙纶高分子聚乙烯丙纶高分子 防水胶防水胶 复合防水卷材复合防水卷材 高分子材料3我被高分子包围了呀!酚醛塑料酚醛塑料涤纶涤纶聚氯乙烯聚氯乙烯有机玻璃聚苯乙烯聚四氟乙烯塑料塑料聚丙烯聚丙烯4高分子材料四大塑料四大塑料“四烯四烯”聚乙烯、聚丙烯聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯聚氯乙烯、聚苯乙烯合成纤维合成纤维“六纶六纶”涤纶、涤纶、 锦纶、腈纶、丙纶、维纶、氯纶锦纶、腈纶、丙纶、维纶、氯纶合成橡胶合成橡胶“四胶四胶” 顺丁橡胶、丁苯橡胶、乙丙橡胶、异戊橡胶顺丁橡胶、丁苯橡胶、乙丙橡胶、异戊橡胶 以及聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯、有机玻璃等都是以及聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯、有机玻璃等都是经过聚
2、合反应得到的高分子化合物。经过聚合反应得到的高分子化合物。5高分子材料阿斯匹林阿斯匹林( (Aspirin) )是一个是一个“古老古老”的解热镇痛药物,而缓释长效的解热镇痛药物,而缓释长效阿斯匹林又使阿斯匹林焕发了青春。近年,科学家通过乙二醇的阿斯匹林又使阿斯匹林焕发了青春。近年,科学家通过乙二醇的桥梁作用把阿斯匹林连接在高聚物上,制成缓释长效阿斯匹林,桥梁作用把阿斯匹林连接在高聚物上,制成缓释长效阿斯匹林,用于关节炎和冠心病的辅助治疗,用于关节炎和冠心病的辅助治疗,缓释长效阿斯匹林可分为三部缓释长效阿斯匹林可分为三部分分:高分子载体(高分子载体(聚甲基丙烯酸聚甲基丙烯酸););低分子药物(低
3、分子药物(阿斯匹阿斯匹林)林);作为桥梁作用的作为桥梁作用的乙二醇乙二醇。肠胃中水解变为阿斯匹林。肠胃中水解变为阿斯匹林 。【】现代医药发展方向之一:合成药物长效化和低现代医药发展方向之一:合成药物长效化和低毒化,其有效途径是低分子药物高分子化。例如可将药物分子连毒化,其有效途径是低分子药物高分子化。例如可将药物分子连在安全无毒的高分子链上。在安全无毒的高分子链上。缓释长效阿斯匹林缓释长效阿斯匹林的结构简式如下:的结构简式如下:6高分子材料缓释长效阿斯匹林缓释长效阿斯匹林在体内的分解过程在体内的分解过程人造器官组织 人造器官组织 人造器官组织 7高分子化学【】螺苯并吡喃类衍生物是一类典型的光螺
4、苯并吡喃类衍生物是一类典型的光致变色化合物,将其引入纤维素类聚合物分子链上,用这种致变色化合物,将其引入纤维素类聚合物分子链上,用这种聚合物仿制的纤维就具有光致变色功能。变色反应式如下:聚合物仿制的纤维就具有光致变色功能。变色反应式如下:共轭链变化引起颜色变化通过上述反应实现了人们的服装可以随光线强弱变化而变化。通过上述反应实现了人们的服装可以随光线强弱变化而变化。NMeOCH2NO2MeMeNO2CH2NMeO-+hu8高分子材料人造器官组织 人造器官组织 人造器官组织 人造器官组织 【】由于某些合成高分子材料(如:有机硅聚由于某些合成高分子材料(如:有机硅聚合物、有机氟聚合物、聚氨酯、聚乙
5、烯、聚丙烯、聚乙烯醇、合物、有机氟聚合物、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、醋酸纤维素等)与生物体中的天然高分子有极其相似的化学结醋酸纤维素等)与生物体中的天然高分子有极其相似的化学结构,生物相容性较好,较少受到排斥,安全无毒,可用于制作构,生物相容性较好,较少受到排斥,安全无毒,可用于制作医用组织和人造器官的高分子材料。医用组织和人造器官的高分子材料。 从皮肤到内脏,从血液到五官都有用医用高分子材料制成的人从皮肤到内脏,从血液到五官都有用医用高分子材料制成的人造器官组织,如人造血管、人造心脏、人造肾脏、人造皮肤、造器官组织,如人造血管、人造心脏、人造肾脏、人造皮肤、人造骨髓等,最早应用的医用
6、高分子材料是代替手术缝合线的人造骨髓等,最早应用的医用高分子材料是代替手术缝合线的聚乳酸聚乳酸 。使聚乳酸作为外科手术的缝合线,因聚乳酸极易水解、。使聚乳酸作为外科手术的缝合线,因聚乳酸极易水解、缝合伤口愈合后,不需拆线,缝合线经体液水解为乳酸,由代缝合伤口愈合后,不需拆线,缝合线经体液水解为乳酸,由代谢循环排出体外。谢循环排出体外。9高分子材料高分子材料 讲授内容及课时分配讲授内容及课时分配 第一章第一章 绪论绪论.(4h4h) 第二章第二章 通用塑料通用塑料.(6h6h) 第三章第三章 工程塑料工程塑料.( (6h)6h) 第四章第四章 合成纤维合成纤维. . (6h6h) 第五章第五章
7、橡胶橡胶(6h6h) 第六章第六章 涂料和粘合剂涂料和粘合剂.(4h4h) 第七章第七章 功能高分子材料功能高分子材料. .(4h4h) 第八章第八章 高分子共混和复合材料高分子共混和复合材料.(4h4h)高分子材料高分子材料10l 教学目标:通过本课程的学习,应使学生了解常用的高分子材料,掌握各种高分子材料的结构、性能及使用要求,在实践中会选用合适的材料,并初步具有工艺实践的能力。l 教学要求:熟悉各种合成高分子材料,如塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂以及功能高分子材料,如离子交换树脂、离子选择性薄膜等的种类与性能及应用。l 重点与难点:各种合成高分子材料的结构、性能及应用。l 考核:平时30
8、 考试70 11第一章第一章 绪论绪论 l主要内容:l高分子材料的发展史l高分子材料的类型和特征l高分子材料的成型加工*121.1 高分子材料的发展史高分子材料的发展史l 15世纪 美洲玛雅人用天然橡胶做容器,雨具等生活用品。 l 1839年 美国人Charles Goodyear发现天然橡胶与硫磺共热后明显地改变了性能,使它从硬度较低、遇热发粘软化、遇冷发脆断裂的不实用的性质,变为富有弹性、可塑性的材料。l 1869年 美国人John Wesley Hyatt把硝化纤维、樟脑和乙醇的混合物在高压下共热,制造出了第一种人工合成塑料“赛璐珞”。l 1887年 法国人Count Hilaire d
9、e Chardonnet用硝化纤维素的溶液进行纺丝,制得了第一种人造丝。 13l 1909年 美国人Leo Baekeland用苯酚与甲醛反应制造出第一种完全人工合成的塑料酚醛树酯。l 1920年 德国人Hermann Staudinger发表了“关于聚合反应”的论文提出:高分子物质是由具有相同化学结构的单体经过化学反应(聚合),通过化学键连接在一起的大分子化合物,高分子或聚合物一词即源于此。l 1926年 瑞典化学家斯维德贝格等人设计出一种超离心机,用它测量出蛋白质的分子量:证明高分子的分子量的确是从几万到几百万。l 1926年 美国化学家Waldo Semon合成了聚氯乙烯,并于1927年
10、实现了工业化生产。14l 1930年 聚苯乙烯(PS)发明。 l 1932年 Hermann Staudinger总结了自己的大分子理论,出版了划时代的巨著高分子有机化合物成为高分子化学作为一门新兴学科建立的标志。l 1935年 杜邦公司基础化学研究所有机化学部的Wallace H. Carothers合成出聚酰胺66,即尼龙。尼龙在1938年实现工业化生产。l 1930年 德国人用金属钠作为催化剂,用丁二烯合成出丁钠橡胶和丁苯橡胶。 15l 1940年 英国人T. R. Whinfield合成出聚酯纤维(PET)。 l 1940年代 Peter Debye 发明了通过光散射测定高分子物质分子
11、量的方法。l 1948年 Paul Flory 建立了高分子长链结构的数学理论。l 1953年 德国人Karl Ziegler与意大利人Giulio Natta分别用金属络合催化剂合成了聚乙烯与聚丙烯。 16l1955年 美国人利用齐格勒-纳塔催化剂聚合异戊二烯,首次用人工方法合成了结构 与天然橡胶基本一样的合成天然橡胶。l1956年 Szwarc提出活性聚合概念。高分子进入分子设计时代。l1971年 S. L Wolek 发明可耐300高温的Kevlar。l1970以后 高分子合成新技术不断涌现,高分子新材料层出不穷。 171953 Hermann Staudinger (1881-1965
12、)l 施陶丁格(Hermann Staudinger)是德国著名的化学家,1881年3月23日生于德国的沃尔姆斯(Worms),1965年8月8日在弗赖堡(Freiburg)逝世,终年84岁。他是1953年诺贝尔化学奖的获得者。1947年,他编辑出版了高分子化学(Die makromolekulare Chemie)杂志,形象地描绘了高分子(Macromolecules)存在的形式。从此,他把“高分子”这个概念引进科学领域,并确立了高分子溶液的粘度与分子量之间的关系,创立了确定分子量的粘度的理论(后来被称为施陶丁格尔定律)。他的科研成就对当时的塑料、合成橡胶、合成纤维等工业的蓬勃发展起了积极作
13、用。由于他对高分子科学的杰出贡献,1953年,他以72岁高龄,走上了诺贝尔奖金的领奖台。181963 Karl Ziegler (1903-1979) Giulio Natta(1898-1973)l德国人齐格勒(Karl Ziegler)与意大利人纳塔(Giulio Natta)分别发明用三乙基铝和三氧化钛组成的金属络合催化剂合成低压聚乙烯与聚丙烯的方法。这种催化剂被统称为齐格勒纳塔型催化剂。1963年12月10日,他们共享诺贝尔化学奖的崇高荣誉。191974 Paul J. Flory (1910-1985)l美国高分子物理化学家弗洛里(Paul J. Flory)由于在高分子科学领域,尤
14、其在高分子物理性质与结构的研究方面取得巨大成就,1974年荣获瑞典皇家科学院授予的诺贝尔化学奖。201991 Pierre-Gilles de Gennes l法国科学家吉尼(Pierre-Gilles de Gennes)成功地将研究简单体系中有序现象的方法推广到高分子、液晶等复杂体系。1991年被授予诺贝尔物理学奖。 212000 Hideki Shirakawa Alan J. Heeger Alan G. MacDiarmid l2000年10月10日,日本筑波大学都得白川英树(Hideki Shirakawa),美国加利福尼亚大学的黑格(Alan J. Hegger)和美国宾夕法尼亚
15、大学的马克迪尔米德(Alan G. MacDiarmid)因对导电聚合物的发现和发展而获得2000年度诺贝尔化学奖。 221.2 高分子材料的类型和特征高分子材料也叫做聚合物材料天然高分子:天然橡胶、纤维素、淀粉、甲壳素、蚕丝等。合成高分子材料:塑料、橡胶、纤维、粘合剂、涂料、功能高分子材料、聚合物合金和聚合物基复合材料、生物高分子材料(用途和物理形态)。23 例1. 生产1 kt天然橡胶,要300万株橡胶树,占地约3万亩,而且需5000-6000人。而生产1 kt合成橡胶,厂房占地仅l0亩左右,仅需几十人。现代化的合成橡胶生产装置一条生产线年产量可高达5-8万t。年产100万t天然橡胶可节约
16、1000万亩土地,节约种植劳动力500万人。l 例2. 一个年产10万t合成纤维工厂相当于200多万亩棉田的产量,也相当于2000万多头绵羊的年产毛量,我国如能年产100万t合成纤维,可节约2000多万亩土地,可养活3000-4000万人口。241.2.1塑料:l 塑料是以合成树脂为基本成分,它是在加工过程中可塑制成一定形状,而产品最后能保持形状不变的材料。l 它具有质轻、绝缘、耐腐蚀、美观、制品形式多样化等优点。其主要缺点是绝大多数塑料制品易燃烧,在长期使用过程中发生老化现象。l 根据受热后的情况,塑料可分为热塑性塑料和热固性塑料两大类。前者可反复受热软化或融化,后者经固化成型后,再受热则不
17、能熔化,强热则分解。l 根据生产量与使用情况可以分为通用塑料和工程塑料251.2.2合成橡胶l合成橡胶是用化学合成方法生产的高弹性体。经硫化加工可制成各种橡胶制品。其成型基本过程包括:塑炼、混炼、压延或挤出、成型和硫化等基本工序。l特征:大分子链具有足够的柔性;玻璃化温度比室温低得多;在使用条件下不结晶或结晶很少,比较理想的情况是在拉伸时可结晶,除去外力之后结晶又消失。某些合成橡胶具有较天然橡胶为优良的耐热、耐磨、耐老化、耐腐蚀或耐油等性能。缺点是发生老化现象。26l根据产量和使用情况合成橡胶可分为通用合成橡胶与特种合成橡胶两大类。通用合成橡胶主要代替部分天然橡胶生产轮胎、胶鞋、橡皮管、带等橡
18、胶制品,包括丁苯橡胶、顺丁橡胶(顺式聚丁二烯橡胶)、丁基橡胶、乙丙橡胶、异戊橡胶等品种。特种合成橡胶主要制造耐热、耐老化、耐油或耐腐蚀等特殊用途的橡胶制品,包括氟橡胶、有机硅橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶等。271.2.3 合成纤维l 线型结构的高分子量合成树脂,经过适当方法纺丝得到的纤维称为合成纤维。l 与天然纤维相比较强度高、耐摩擦、防蛀、耐腐蚀等优点。缺点是不易着色,未经处理时易产生静电,多数合成纤维的吸湿性差。因此制成的衣物易污染,不吸汗,透气性差。l 工业生产的合成纤维品种有:聚酯纤维(涤纶纤维)、聚丙烯腈纤维(腈纶纤维)、聚酰胺纤维(绵纶纤维或尼龙纤维)等。尚有具有耐高温、耐
19、腐蚀或耐辐射的特种用途的合成纤维,如聚芳酰胺纤维、酰亚胺纤维等。281.2.4 涂料和粘合剂l涂料是指涂布在物理表面而形成的具有保护和装饰作用的膜层材料。l主要组分:成膜物、颜料、溶剂。l粘合剂是一种把各种材料紧密地结合在一起的物质。291.2 .5 聚合物基复合材料l复合材料是有两种或两种以上物理和化学性质不同的材料组成的,并具有复合效应的多相固体材料。l复合材料组成:基体、增强材料l聚合物基复合材料是以高分子聚合物为基体,添加各种增强材料制得的一种复合材料。30聚合物基复合材料的优异性能l具有很高的比强度及比模量l耐疲劳性能好l减振性能好l过载安全性好l耐高温性好l具有很强的可设计性, 可
20、以具备各向异性的性能311.2.6 聚合物合金l 聚合物共混物是指两种或以上均聚物或共聚物的混合物。l 聚合物共混物通常又称为聚合物合金或高分子合金,两者是等义的,这在塑料工程界比较常见。l 在科学研究领域中,大多把具有良好的相容性的多组分聚合物体系称为聚合物合金,其形态结构应为均相或微观非均相。所以,按后一种概念,那些相容性不很好,形态结构呈亚微观非均相或宏观相分离的聚合物共混物不属于高分子合金之列;另一方面,高分子合金却可包含嵌段和接枝共聚物,因为他们具有可明显区分的高分子链(组分),并且一般不呈现宏观的相分离。321.2.7 功能高分子l表现出特殊的化学反应性或具有特殊的物理、生物、药物
21、或其他用途的聚合物。l功能高分子材料的典型功能有:作为催化剂,选择性地结合待殊物质(高分子吸附剂),捕获或输运电荷或能量(导电和压电聚合物、将光转换成电荷载体或将电荷载体转换成光(光敏高分了材料和发光材料)、将药物输运到特定组织细胞使其在其中释放(药物释放体系)等。331.3 高分子材料的成型加工34原料准备;成型;机械加工;修饰;装配。 35l成型是将各种形态的塑料(粉料、粒料、溶液或分散体)制成所需形样的制品或坯件的过程,在整个过程中最为重要,是一切塑料制品或型材生产的必经过程。成型的种类很多,如各种模塑、层压以及压延等。其它过程,通常都是根据制品的要求来取舍的,也就是说,不是每种制品都须
22、完整地经过这些过程。l机械加工是指在成型后的工件上钻眼、切螺纹、车削或铣削等,用来完成成型过程所不能完成或完成得不够准确的一些工作。l修饰主要是为美化塑料制品的表面或外观。l装配是将各个已经完成的部件连接或配套使其成为一个完整制品的过程。后三种过程有时统称为二次加工或后加工。对比来说,二次加工过程常居于次要地位。361.3.1 挤出成型挤出成型是借助螺杆的挤压作用,使塑化均匀的塑料强行通过机头成为的连续制品,如管、板、丝、薄膜、电线电缆等。挤出成型是塑料成型加工中重要方法之一。37l挤出成型 挤出成型也称挤压模塑或挤塑,它是在挤出机中通过加热、加压而使物料以流动状态连续通过口模成型的方法。挤出
23、法主要用于热塑性塑料的成型,也可用于某些热固性塑料。挤出的制品都是连续的型材,如管、棒、丝、板、薄膜、电线电缆包覆层等。此外,还可用于塑料的混合、塑化造粒、着色、掺合等。38挤出机组成 39挤出模塑原理 40螺杆、机头工作原理41塑料挤出成型工艺流程l挤出过程:加料在螺杆中熔融塑化机头口模挤出定型冷却牵引切割42l 挤出成型的特点: 连续化,效率高,质量稳定 应用范围广 设备简单,投资少,见效快 生产环境卫生,劳动强度低 适于大批量生产l 适用的树脂材料: 绝大部分热塑性塑料及部分热固性塑料,如PVC、PS、ABS、PC、PE、PP、PA、丙烯酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂及密胺树脂等 l 应用:
24、 塑料薄膜、网材、带包覆层的产品、截面一定、长度连续的管材、板材、片材、棒材、打包带、单丝和异型材等等,还可用于粉末造粒、染色、树脂掺和等。43挤出设备:l 由挤出机、机头和口模、辅机等组成。44设备组成45单螺杆挤出机的组成l1、单螺杆挤出机主要由传动系统、加料系统、塑化系统、加热与冷却系统、控制系统等组成。l2、挤出系统是最主要的系统,它由料筒、螺杆、多孔板和过滤网组成。46单螺杆挤出机的结构47双螺杆挤出机的结构48螺杆的几种形式l常用的是等距不等深螺杆49普通挤出机的工作过程50双螺杆挤出原理l(一)双螺杆挤出机的结构51(二)双螺杆挤出的特点l 和单螺杆挤出机相比,双螺杆挤出机的特点
25、是: 1、较高的固体输送能力和挤出产量; 2、自洁能力; 3、混合塑化能力高; 4、较低的塑化温度,减小分解可能; 5、结构复杂,成本高。 521.3.2 注射成型 注射成型是将塑料加热熔融塑化后,在柱塞或螺杆加压下,物料通过机筒前端的喷嘴快速注入温度较低的闭合模具内,经过冷却定型后,开启模具即得制品。这种成型方法是一种间歇式的操作过程,可生产结构复杂的制品,其成型制品占目前全部塑料制品的2030,是塑料成型加工中重要方法之一。53注射成型产品示例 54注射成型原理551. 注射成型也称注塑,是塑料的一种重要成型方法。2. 成型过程: 注射成型是将粒状或粉状塑料从注射成型机的料斗送入机简内加热
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