功能高分子材料-第一章 绪论课件.ppt
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- 功能高分子材料-第一章 绪论课件 功能 高分子材料 第一章 绪论 课件
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1、化学与材料科学学院化学与材料科学学院刘刘 宁宁 宁宁2课程要求及考核方式课程要求及考核方式 4848学时、学时、3 3学分、学分、专业必修课,考查课,专业必修课,考查课,其中其中4444学学时理论课时理论课,2 2学时复习并答疑,学时复习并答疑,2 2学时随堂学时随堂开卷考试开卷考试。 平 时 成 绩 占平 时 成 绩 占 3 0 %3 0 % , 期 末 卷 面 成 绩 占, 期 末 卷 面 成 绩 占 7 0 %7 0 % , 即, 即30+70=10030+70=100 平时成绩包括:平时成绩包括: (1)(1)出勤:请假需要出示假条,迟到或早退一次扣出勤:请假需要出示假条,迟到或早退一
2、次扣2 2分,无故旷课一次扣分,无故旷课一次扣4 4分,分,超过三次旷课取消考试超过三次旷课取消考试资格资格 (2)(2)作业作业/ /小测验小测验 (3)(3)课堂表现课堂表现3 上课不能无故旷课、迟到、早退、睡觉、上课不能无故旷课、迟到、早退、睡觉、说话、玩手机、玩电子产品、说话、玩手机、玩电子产品、接打电话接打电话、随意出入随意出入 手机静音、振动或关机手机静音、振动或关机 考试题和答案以课件为准考试题和答案以课件为准4选用教材:选用教材:焦剑,姚军燕编焦剑,姚军燕编. .功能高分子材料功能高分子材料. . 北京:化北京:化学工业出版社,学工业出版社,2007.72007.7参考书:参考
3、书:1 1 马建标、李晨曦编马建标、李晨曦编. .功能高分子材料功能高分子材料. . 北北京:化学工业出版社,京:化学工业出版社,200020002 2 赵文元、王亦军编赵文元、王亦军编. .功能高分子材料化学功能高分子材料化学(第二版)(第二版). . 北京:化学工业出版社,北京:化学工业出版社,200320035第一章第一章 绪绪 论论 作为材料科学的一个分支,功能高分子材料作为材料科学的一个分支,功能高分子材料日益受到世人的瞩目,成为材料学发展中最为迅日益受到世人的瞩目,成为材料学发展中最为迅速和最有潜力的新兴学科。速和最有潜力的新兴学科。 功能高分子材料不仅在工农业生产、国防技功能高分
4、子材料不仅在工农业生产、国防技术、环境保护以及生命科学等方面得到了广泛的术、环境保护以及生命科学等方面得到了广泛的应用,也极大地丰富了高分子化学、高分子物理应用,也极大地丰富了高分子化学、高分子物理及其相关学科的内容。及其相关学科的内容。 其研究涉及的领域除其研究涉及的领域除高分子科学外,还有物高分子科学外,还有物理学、力学、光学、医学、电学以及生物学理学、力学、光学、医学、电学以及生物学等。等。6 中国,高分子材料从中国,高分子材料从2020世纪世纪4040年代开始发展,年代开始发展,至今已在国民经济和国防建设的领域获得广泛应至今已在国民经济和国防建设的领域获得广泛应用,成为不可缺少的材料。
5、用,成为不可缺少的材料。 高分子材料与金属材料、陶瓷材料、复合材高分子材料与金属材料、陶瓷材料、复合材料构成了材料中的四大支柱材料。料构成了材料中的四大支柱材料。1.1 1.1 功能高分子材料的概念及研功能高分子材料的概念及研究内容究内容72121世纪世纪- -高分高分子的时代子的时代旧石器时代旧石器时代新石器时代新石器时代铁器时代铁器时代青铜器时代青铜器时代高分子时代高分子时代人类的文明史材料发展史人类的文明史材料发展史8从工程应用出发将高分子材料分为:从工程应用出发将高分子材料分为:通用高分子材料通用高分子材料高分子材料高分子材料结构高分子材料结构高分子材料工程高分子材料工程高分子材料功能
6、高分子材料功能高分子材料9 通用高分子材料:通用高分子材料: 应用面广量大,技术成熟、大规模生产,价格应用面广量大,技术成熟、大规模生产,价格较低的合成材料。较低的合成材料。 塑料塑料 PE PP PS ABSPE PP PS ABS 橡胶橡胶 PI PBPI PB 纤维纤维 PAN PA PPPAN PA PP 涂料涂料 粘合剂粘合剂10 工程高分子材料:工程高分子材料: 用与制造机械零件或外壳的工业用塑料。用与制造机械零件或外壳的工业用塑料。 热性质:高热性质:高TgTg、高熔点、热变形温度高、长期、高熔点、热变形温度高、长期使用温度高、使用稳定范围大、热膨胀系数小。使用温度高、使用稳定范
7、围大、热膨胀系数小。 机械性质:高强度、高模量、耐磨损、耐疲劳。机械性质:高强度、高模量、耐磨损、耐疲劳。 稳定性:耐化学药品、抗电性、耐燃性、耐候稳定性:耐化学药品、抗电性、耐燃性、耐候性、尺寸安定性。性、尺寸安定性。 1112功能高分子材料:功能高分子材料:是指除了具有一定的力学性能是指除了具有一定的力学性能之外,还具有某些特定功能(如化学性、导电性、之外,还具有某些特定功能(如化学性、导电性、磁性、光敏性、生物活性等)的高分子材料。磁性、光敏性、生物活性等)的高分子材料。 性能:性能:材料对外部作用的表征与抵抗特性。材料对外部作用的表征与抵抗特性。例如,对外力的抵抗表现为材料的强度、模量
8、等;例如,对外力的抵抗表现为材料的强度、模量等;对热的抵抗表现为耐热性;对光、电、化学药品对热的抵抗表现为耐热性;对光、电、化学药品的抵抗,则表现为材料的耐光性、绝缘性、防腐的抵抗,则表现为材料的耐光性、绝缘性、防腐蚀性等。蚀性等。13 材料的功能:材料的功能:是指向材料输入某种能量和信息,是指向材料输入某种能量和信息,经过材料的储存、传输或转换等过程,再向外输经过材料的储存、传输或转换等过程,再向外输出的一种特性。出的一种特性。 根据功能的定义将材料的功能分为:根据功能的定义将材料的功能分为:一次功能一次功能 二次功能二次功能 14 一次功能:一次功能:当向材料输入的能量和信息与从材料当向材
9、料输入的能量和信息与从材料输出的能量和信息属于同一形式时,即材料仅起输出的能量和信息属于同一形式时,即材料仅起到能量和信息传递作用时,材料的这种功能称为到能量和信息传递作用时,材料的这种功能称为一次功能。一次功能。 声学功能,吸音性、隔音性。声学功能,吸音性、隔音性。 热学功能,隔热性、传热性、吸热性。热学功能,隔热性、传热性、吸热性。 电磁学功能,导电性、磁性。电磁学功能,导电性、磁性。 光学功能,透光性、遮光性、反射和折射光性、偏振光性、光学功能,透光性、遮光性、反射和折射光性、偏振光性、聚光性、分光性。聚光性、分光性。 化学功能,催化作用、吸附作用、生化反应、酶反应、气化学功能,催化作用
10、、吸附作用、生化反应、酶反应、气体吸收。体吸收。 其他功能,电磁波特性、放射特性。其他功能,电磁波特性、放射特性。15二次功能:二次功能:当向材料输入的和输出的能量不同形式当向材料输入的和输出的能量不同形式时,材料起能量转换作用,这种功能称为二次功能。时,材料起能量转换作用,这种功能称为二次功能。机械能与其他形式能量的交换,压电效应、反压电效应、机械能与其他形式能量的交换,压电效应、反压电效应、摩擦发热效应、热弹性效应、摩擦发光效应。摩擦发热效应、热弹性效应、摩擦发光效应。电能和其他能量的转换,电磁效应、电阻发热效应、热电电能和其他能量的转换,电磁效应、电阻发热效应、热电效应、光电效应、电化学
11、效应。效应、光电效应、电化学效应。磁能和其他形式能量的转换,热磁效应、光磁效应。磁能和其他形式能量的转换,热磁效应、光磁效应。热能和其他形式能量的转换,热刺激发光、热化学反应。热能和其他形式能量的转换,热刺激发光、热化学反应。光能和其他形式能量的转换,光化学反应、光致抗蚀、光光能和其他形式能量的转换,光化学反应、光致抗蚀、光分解反应、光电效应。分解反应、光电效应。16 研究内容:研究内容:(1 1)功能高分子的分子结构、二次结构及高次)功能高分子的分子结构、二次结构及高次结构的设计,以及这些层次的结构与聚合物的功结构的设计,以及这些层次的结构与聚合物的功能与性能之间的关系;能与性能之间的关系;
12、(2 2)功能高分子材料的合成原理与制备方法,)功能高分子材料的合成原理与制备方法,多种功能结构的复合及加工工艺;多种功能结构的复合及加工工艺;(3 3)功能高分子材料的应用,各种功能及性能)功能高分子材料的应用,各种功能及性能的表征及研究方法。的表征及研究方法。171.2 1.2 功能高分子材料的分类和特点功能高分子材料的分类和特点 一、分类一、分类(1 1)按照组成及结构)按照组成及结构结构型功能高分子材料:结构型功能高分子材料:在大分子链中具有特在大分子链中具有特定的功能基团的高分子材料,它们的功能性是定的功能基团的高分子材料,它们的功能性是由分子中所含的特定的功能基团来实现的。由分子中
13、所含的特定的功能基团来实现的。复合型功能高分子材料:复合型功能高分子材料:以普通高分子材料为以普通高分子材料为基体或载体,与具有某些特定功能的其他材料基体或载体,与具有某些特定功能的其他材料以一定的方式复合而成的,它们的功能性是由以一定的方式复合而成的,它们的功能性是由高分子材料以外的添加组分得到的。高分子材料以外的添加组分得到的。18(2)按照功能高分子材料的来源)按照功能高分子材料的来源天然功能高分子材料:天然功能高分子材料:生物高分子生物高分子如酶、蛋白质、核酸、多肽等。如酶、蛋白质、核酸、多肽等。半合成功能高分子材料:半合成功能高分子材料:以天然高分以天然高分子材料为主体,通过对它们的
14、改性而子材料为主体,通过对它们的改性而制备的功能高分子材料。制备的功能高分子材料。合成功能高分子材料:合成功能高分子材料:依据功能性的依据功能性的需求,对其化学结构、凝聚态结构、需求,对其化学结构、凝聚态结构、复合结构以及宏观形态进行设计,从复合结构以及宏观形态进行设计,从而充分发挥其功能性。而充分发挥其功能性。可生物降解可生物降解19(3)按其功能和应用特点)按其功能和应用特点具体可划分为具体可划分为8 8种类型。种类型。化学化学 高分子试剂、可降解高分子、离子交换高分子试剂、可降解高分子、离子交换 树脂、螯合树脂、絮凝剂、高吸水性树脂树脂、螯合树脂、絮凝剂、高吸水性树脂光光 光稳定剂、光刻
15、胶,感光材料、光导材料光稳定剂、光刻胶,感光材料、光导材料 和光致变色材料和光致变色材料电电 导电聚合物、电致发光材料、和电致变色导电聚合物、电致发光材料、和电致变色 材料以及其他电敏感性材料材料以及其他电敏感性材料20磁磁 光磁材料、磁性橡胶光磁材料、磁性橡胶热热 耐烧蚀塑料、热释光塑料耐烧蚀塑料、热释光塑料声声 吸音防震材料、超声波发振材料吸音防震材料、超声波发振材料机械机械 分离膜、压电高分子、分离膜、压电高分子、生物生物 医用高分子材料、药用高分子材料、仿生医用高分子材料、药用高分子材料、仿生 高分子、医药用辅助材料高分子、医药用辅助材料21二、特点二、特点 技术密集、品种多、产品少,
16、专用性强的技术密集、品种多、产品少,专用性强的特点,同时还具备以下特点:特点,同时还具备以下特点:1 1、质量轻、质量轻,通过不同的加工方法可以成型各种,通过不同的加工方法可以成型各种形状和宏观形态的制品。形状和宏观形态的制品。2 2、与其他的高分子材料以化学或物理的方式复、与其他的高分子材料以化学或物理的方式复合,合,结构和配方的可设计性强。结构和配方的可设计性强。3 3、具有很高的力学性能和尺寸稳定性,、具有很高的力学性能和尺寸稳定性,可用于可用于制作结构件。制作结构件。221.3 1.3 功能高分子材料的功能与结构功能高分子材料的功能与结构的关系的关系一、高分子骨架与高分子材料功能性一、
17、高分子骨架与高分子材料功能性的关系的关系 高分子骨架主要其高分子骨架主要其承载官能团承载官能团的作用,同时的作用,同时高分子的结构高分子的结构(化学结构、分子链的结构、凝聚(化学结构、分子链的结构、凝聚态结构以及宏观形态等)也会对物理化学性质及态结构以及宏观形态等)也会对物理化学性质及功能性的发挥产生不可忽视的影响。功能性的发挥产生不可忽视的影响。 例如,高分子分离膜、离子交换树脂。例如,高分子分离膜、离子交换树脂。化学形态分为线型高分子、支化高分子、交联高化学形态分为线型高分子、支化高分子、交联高分子以及树形高分子。分子以及树形高分子。23 二、官能团与高分子材料功能性的关系二、官能团与高分
18、子材料功能性的关系 1 1、官能团的性质对高分子的功能起主要作、官能团的性质对高分子的功能起主要作 用;用; 2 2、聚合物与官能团协同作用;、聚合物与官能团协同作用; 3 3、聚合物骨架起作用;、聚合物骨架起作用; 4 4、官能团起辅助作用。、官能团起辅助作用。24 1.4 1.4 功能高分子材料的制备功能高分子材料的制备 一、通过小分子或高分子的化学反应一、通过小分子或高分子的化学反应制备功能高分子材料制备功能高分子材料 分子设计包括:分子设计包括: 一次结构一次结构:高分子链的化学结构,如主链和侧:高分子链的化学结构,如主链和侧基的化学结构,其上的官能团。基的化学结构,其上的官能团。 二
19、次结构二次结构:高分子链的结构,如高分子链的构:高分子链的结构,如高分子链的构象以及分子量及其分布等。象以及分子量及其分布等。25合成方法:合成方法:1 1、利用含有功能基团的单体经过加聚或缩聚等、利用含有功能基团的单体经过加聚或缩聚等反应制取,即反应制取,即功能性小分子的高分子化功能性小分子的高分子化;2 2、利用现有的合成或天然高分子,通过高分子、利用现有的合成或天然高分子,通过高分子化学反应引入预期的功能基团。化学反应引入预期的功能基团。26 通过在功能性小分子中引入可聚合基团得到通过在功能性小分子中引入可聚合基团得到单体,然后进行均聚或共聚反应生成功能聚合物。单体,然后进行均聚或共聚反
20、应生成功能聚合物。这些可聚合功能性单体中的可聚合基团一般为这些可聚合功能性单体中的可聚合基团一般为双双键、羟基、羧基、氨基、环氧基、酰氯基、吡咯键、羟基、羧基、氨基、环氧基、酰氯基、吡咯基、噻吩基基、噻吩基等基团。等基团。 发生发生加成聚合反应加成聚合反应,开环聚合反应开环聚合反应,缩聚反缩聚反应应以及以及氧化偶合反应氧化偶合反应。27吡咯基、噻吩基吡咯基、噻吩基NZRNRZRSZRZ为隔离基团,为隔离基团,R为功能型小分子为功能型小分子 28 丙烯酸丙烯酸分子中带有分子中带有双键双键,同时又带有,同时又带有活性羧活性羧基基。 经过自由基均聚或共聚,即可形成聚丙烯酸经过自由基均聚或共聚,即可形
21、成聚丙烯酸及其共聚物,可以作为及其共聚物,可以作为弱酸性离子交换树脂、高弱酸性离子交换树脂、高吸水性树脂吸水性树脂等应用。这是带有功能性基团的单体等应用。这是带有功能性基团的单体聚合制备功能高分子的简单例子。聚合制备功能高分子的简单例子。29 除了单纯的连锁聚合和逐步聚合之外,除了单纯的连锁聚合和逐步聚合之外,采用多采用多种单体进行共聚反应制备功能高分子种单体进行共聚反应制备功能高分子也是一种常见也是一种常见的方法。特别是当需要控制聚合物中功能基团的分的方法。特别是当需要控制聚合物中功能基团的分布和密度时,或者需要调节聚合物的物理化学性质布和密度时,或者需要调节聚合物的物理化学性质时,共聚可能
22、是最行之有效的解决办法。时,共聚可能是最行之有效的解决办法。 30 聚苯乙烯分子中的苯环比较活泼,可以进聚苯乙烯分子中的苯环比较活泼,可以进行一系列的芳香取代反应,如行一系列的芳香取代反应,如磺化、氯甲基化、磺化、氯甲基化、卤化、硝化、锂化、烷基化、羧基化、氨基化卤化、硝化、锂化、烷基化、羧基化、氨基化等等,因此是功能高分子制备中最常用的骨架等等,因此是功能高分子制备中最常用的骨架母体。母体。 聚苯乙烯芳环上的取代反应聚苯乙烯芳环上的取代反应31聚苯乙烯磺化、氯甲基化聚苯乙烯磺化、氯甲基化32可用于在聚乙烯醇可用于在聚乙烯醇结构中引入活性基结构中引入活性基团的反应团的反应 CH2CHnRCH2
23、CHnCH2CHnCH2CHnCH2CHnCH2CHnCH2CHnOHCH2CH2OCH2CHRClCH2COOHOCH2COOH(RCO)2OOCORRCOClOCORP2O5, H3PO4OPOHOHORCHOCH2CHOOCHR33 例子:例子: 小分子过氧酸是常用的强氧化剂,在有机合小分子过氧酸是常用的强氧化剂,在有机合成中是重要的试剂。但是,这种小分子过氧酸的成中是重要的试剂。但是,这种小分子过氧酸的主要缺点在于主要缺点在于稳定性不好稳定性不好,容易发生,容易发生爆炸和失效爆炸和失效,不便于储存。反应后产生的羧酸也不容易除掉,不便于储存。反应后产生的羧酸也不容易除掉,经常影响产品的纯
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