《高分子材料》 第1章绪论.ppt1课件.ppt
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1、1第第1章章 绪论绪论1.1 高分子材料的发展史高分子材料的发展史1.2 高分子材料的类型与特征高分子材料的类型与特征1.3 高分子材料的成型加工高分子材料的成型加工21.1 高分子材料的发展史高分子材料的发展史材料、能源、信息材料、能源、信息是现代科学的三大支柱是现代科学的三大支柱 材料分类材料分类 高分子材料:高分子材料:即聚合物材料,是工业、农业、即聚合物材料,是工业、农业、国防和科技等领域的重要材料国防和科技等领域的重要材料力学性能:强度、力学性能:强度、刚度、变形刚度、变形声、光、声、光、电、热等电、热等结构材料结构材料功能材料功能材料3高分子材料的分类高分子材料的分类按照来源按照来
2、源分为:分为:天然高分子天然高分子材料材料合成高分子合成高分子材料材料皮毛、天然橡皮毛、天然橡胶、棉花、纤胶、棉花、纤维素、虫胶、维素、虫胶、蚕丝、甲壳素、蚕丝、甲壳素、木材木材合成塑料、合成塑料、合成纤维、合成纤维、合成橡胶合成橡胶按照物理形态和用途:按照物理形态和用途:塑料、纤维、橡胶、黏合塑料、纤维、橡胶、黏合剂、涂料、聚合物基复合材料、聚合物合金、功能高剂、涂料、聚合物基复合材料、聚合物合金、功能高分子材料、生物高分子材料等分子材料、生物高分子材料等4天然高分子材料的发展史天然高分子材料的发展史远古时期远古时期:皮毛、天然橡胶、棉花、纤维素、皮毛、天然橡胶、棉花、纤维素、虫胶、蚕丝、甲
3、壳素、木材等虫胶、蚕丝、甲壳素、木材等开发了天然高分子材料的改性和加工工艺:开发了天然高分子材料的改性和加工工艺:19世纪,德国人,硝酸溶解纤维素纺丝制膜;世纪,德国人,硝酸溶解纤维素纺丝制膜;制备炸药;硝化纤维素制成制备炸药;硝化纤维素制成“赛璐珞赛璐珞”天然橡胶的改性:天然橡胶的改性:1823年,英国,第一个橡胶工厂,防水胶布年,英国,第一个橡胶工厂,防水胶布1839年,美国,硫化改性,硫化胶年,美国,硫化改性,硫化胶橡胶加工工艺完善,蓬勃发展,一日千里橡胶加工工艺完善,蓬勃发展,一日千里5合成高分子材料的发展史合成高分子材料的发展史20世纪初,世纪初,酚醛树脂的合成:酚醛树脂的合成: 酸
4、条件下,线型;碱条件下,体型酸条件下,线型;碱条件下,体型20世纪世纪60年代后期:年代后期:合成各种特性的塑料材料合成各种特性的塑料材料,例如,聚甲醛、聚,例如,聚甲醛、聚氨酯、聚碳酸酯、聚砜、聚酰亚胺、聚苯硫氨酯、聚碳酸酯、聚砜、聚酰亚胺、聚苯硫醚等醚等合成合成特种涂料、黏合剂、液体橡胶、热塑性弹特种涂料、黏合剂、液体橡胶、热塑性弹性体、耐高温特种有机纤维性体、耐高温特种有机纤维6耐高温、高强度、高模量、高冲击性、耐耐高温、高强度、高模量、高冲击性、耐极端条件的高性能高分子材料发展迅速极端条件的高性能高分子材料发展迅速向向功能化、智能化、精细化功能化、智能化、精细化方向发展方向发展2121
5、世纪世纪,高分子材料成为现代工程材料的,高分子材料成为现代工程材料的主要支柱主要支柱71.2 高分子材料的类型与特征高分子材料的类型与特征 塑料塑料是在是在玻璃态玻璃态下使用的、具有下使用的、具有可塑性可塑性的高分子材料。的高分子材料。 它是以它是以树脂树脂为主要组分,加入各种为主要组分,加入各种添加添加剂剂,能在一定温度和压力下加工成形的,能在一定温度和压力下加工成形的各种材料的总称。各种材料的总称。81 1)树脂)树脂: : 。 它胶粘着塑料中的其它一切组成部分,它胶粘着塑料中的其它一切组成部分,并使其具有成型性能。并使其具有成型性能。 绝大多数塑料就是以所用树脂命名的绝大多数塑料就是以所
6、用树脂命名的。92)填充剂(填料)填充剂(填料): 。 如加入铝粉可提高光反射能力和防老化;如加入铝粉可提高光反射能力和防老化;加入二硫化钼可提高润滑性。加入二硫化钼可提高润滑性。 常用填充剂有常用填充剂有云母粉、石墨粉、炭粉、云母粉、石墨粉、炭粉、氧化铝粉、木屑、玻璃纤维、碳纤维等。氧化铝粉、木屑、玻璃纤维、碳纤维等。103)增塑剂)增塑剂: 。 常用熔点低的常用熔点低的低分子化合物低分子化合物来增加大来增加大分子链间距离,从而达到增加大分子链的分子链间距离,从而达到增加大分子链的柔顺性的目的。柔顺性的目的。 常用增塑剂有常用增塑剂有甲酸酯类、磷酸酯类、甲酸酯类、磷酸酯类、氯化石蜡等。氯化石
7、蜡等。114)稳定剂)稳定剂: 。 常用常用热稳定剂热稳定剂有有硬酯酸盐、环氧化合硬酯酸盐、环氧化合物和铅的化合物物和铅的化合物等。等。 光稳定剂光稳定剂有有炭黑、氧化锌炭黑、氧化锌等遮光剂。等遮光剂。125)增色剂)增色剂: 。 常用的着色剂是一些常用的着色剂是一些有机染料和无有机染料和无机颜料机颜料。有时也采用能产生荧光或磷光的。有时也采用能产生荧光或磷光的颜料。颜料。6)润滑剂)润滑剂: 。 常用润滑剂有常用润滑剂有硬酯酸、盐类硬酯酸、盐类等。等。137)固化剂)固化剂: 。 常用的固化剂如常用的固化剂如六次甲基四胺、过六次甲基四胺、过氧化二苯甲酰氧化二苯甲酰等等。8)其他)其他: 还有
8、发泡剂、催化剂、阻燃剂还有发泡剂、催化剂、阻燃剂等等。14 1)按塑料热性质分类:)按塑料热性质分类: 受热时软化或熔融、冷却后受热时软化或熔融、冷却后硬化,韧性好,可反复成型加工。硬化,韧性好,可反复成型加工。 聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯醚、聚四氟乙烯等醚、聚四氟乙烯等。15 在加热、加压并经过一定时间后即固化为在加热、加压并经过一定时间后即固化为不不溶、不熔溶、不熔的坚硬制品,立体网状结构,不可的坚硬制品,立体网状结构,不可再生。具有更好耐热性和抗蠕变能力。再生。具有更好耐热性和抗蠕变能力。 酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、有机硅酚醛树脂、环
9、氧树脂、氨基树脂、有机硅树脂等树脂等。162)按塑料的功能和用途分类:)按塑料的功能和用途分类: :产量大、用途广、价格低的塑料,。产量大、用途广、价格低的塑料,。但性能一般,主要用于非结构材料。但性能一般,主要用于非结构材料。 聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、酚聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、酚醛塑料、氨基塑料醛塑料、氨基塑料 等。等。 具有较高力学性能,能替代金属制具有较高力学性能,能替代金属制造机械零件和工程构件的塑料。具有较宽的造机械零件和工程构件的塑料。具有较宽的温度适用范围,能在苛刻条件下长时间使用。温度适用范围,能在苛刻条件下长时间使用。17长期在长期在100150范围内
10、应用的塑料,称为范围内应用的塑料,称为通用通用工程塑料工程塑料; 聚酰胺、聚苯醚、聚甲醛、聚碳酸酯聚酰胺、聚苯醚、聚甲醛、聚碳酸酯 等等在在150 以上长期使用的成为以上长期使用的成为特种工程塑料特种工程塑料。 聚砜、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、聚芳酯聚砜、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、聚芳酯 等。等。导电塑料、导磁塑料、感光塑料等。导电塑料、导磁塑料、感光塑料等。18 橡胶橡胶是以是以高分子化合物高分子化合物为基础的、具有良好为基础的、具有良好高高弹性弹性的材料。的材料。线形柔性线形柔性高分子聚合物,以高分子聚合物,以生生胶胶为原料,加入适量为原料,加入适量配合剂配合剂而形成。而形成。19橡胶的结构特征橡
11、胶的结构特征(1)分子链具有足够的柔性;)分子链具有足够的柔性;(2)玻璃化温度比室温低得多:)玻璃化温度比室温低得多:(3)在使用条件下不结晶或结晶较小,)在使用条件下不结晶或结晶较小,理想情况是在拉伸时可结晶,除去外力理想情况是在拉伸时可结晶,除去外力后结晶又消失,网状结构后结晶又消失,网状结构20橡胶的组成橡胶的组成橡胶是以橡胶是以生胶生胶为主要成分,添加各种为主要成分,添加各种配合剂配合剂和和增强材料增强材料制成的。制成的。按原料来源有按原料来源有天然天然橡胶橡胶和和合成合成橡胶橡胶。 生胶是指生胶是指无配合剂、未经硫化无配合剂、未经硫化的橡胶。的橡胶。 主要成分主要成分 212 2)
12、 用来改善橡胶的某些性能。常用配合剂有用来改善橡胶的某些性能。常用配合剂有硫化剂、硫化促进剂、活化剂、填充剂、硫化剂、硫化促进剂、活化剂、填充剂、增塑剂、防老化剂、着色剂增塑剂、防老化剂、着色剂等。等。 硫化剂硫化剂: 用来使生胶的结构由线型转变为用来使生胶的结构由线型转变为交联体型结构,从而具有一定强度、韧性、高交联体型结构,从而具有一定强度、韧性、高弹性。弹性。 22 常用硫化剂有常用硫化剂有硫磺和含硫化合物,有机过硫磺和含硫化合物,有机过氧化物,胺类化合物、树脂类化合物、金属氧氧化物,胺类化合物、树脂类化合物、金属氧化物化物等。等。 硫化促进剂硫化促进剂: 缩短硫化时间,降低硫化温缩短硫
13、化时间,降低硫化温度,改善橡胶性能。度,改善橡胶性能。 常用常用促进剂促进剂有有二硫化氨基甲酸盐、黄原酸二硫化氨基甲酸盐、黄原酸盐类、噻唑类、硫脲类盐类、噻唑类、硫脲类和和部分醛类及醛胺类部分醛类及醛胺类等等有机物。有机物。 23 活化剂:活化剂:用来提高用来提高促进剂的促进剂的作用。作用。 常用活化剂有常用活化剂有氧化锌、氧化镁、硬酯酸氧化锌、氧化镁、硬酯酸等。等。 填充剂:填充剂:用来提高橡胶的强度、改善工艺用来提高橡胶的强度、改善工艺性能和降低成本。性能和降低成本。 用于提高性能的填充剂称为用于提高性能的填充剂称为补强剂补强剂,如,如炭炭黑、二氧化硅、黑、二氧化硅、氧化锌、氧化镁氧化锌、
14、氧化镁等;等; 另外还有用于另外还有用于降低成本降低成本的填充剂,如的填充剂,如滑石滑石粉、硫酸钡粉、硫酸钡等。等。 24 增塑剂:增塑剂:用来增加橡胶的塑性和柔用来增加橡胶的塑性和柔韧性。韧性。 常用增塑剂有常用增塑剂有石油系列、煤油系列石油系列、煤油系列和和松焦油系列松焦油系列增塑剂。增塑剂。 防老剂:防老剂:用来防止或延缓橡胶老化。用来防止或延缓橡胶老化。 主要有主要有石蜡、胺类石蜡、胺类和和酚类酚类防老剂。防老剂。25 橡胶的制备及成形橡胶的制备及成形 聚异戊二烯的硫化反应聚异戊二烯的硫化反应26 生胶流动温度高、粘度大,它与各种配合剂生胶流动温度高、粘度大,它与各种配合剂的混合,需要
15、通过的混合,需要通过塑炼塑炼和和混炼混炼来实现。来实现。 1) 塑塑 炼:炼: 强迫生胶反复通过两个转速不同的滚筒之间强迫生胶反复通过两个转速不同的滚筒之间的间隙,使之在强剪切力作用下长分子链被的间隙,使之在强剪切力作用下长分子链被切断,相对分子量减小,从而流动性增加切断,相对分子量减小,从而流动性增加(即塑性增加)的工艺过程。(即塑性增加)的工艺过程。 螺杆式塑炼机螺杆式塑炼机或或两辊式塑炼机两辊式塑炼机 27 2) 混混 炼:炼: 将塑炼后的将塑炼后的生胶和配合剂混合均匀生胶和配合剂混合均匀的过程。的过程。 混炼的加料顺序是:塑炼混炼的加料顺序是:塑炼胶、胶、防老剂、填防老剂、填充剂、增塑
16、剂、硫化剂及硫化促进剂充剂、增塑剂、硫化剂及硫化促进剂等。等。 混炼时要注意严格控制温度和时间。混炼时要注意严格控制温度和时间。 常用的混炼机有常用的混炼机有密炼机密炼机和和开炼机开炼机,通常联,通常联合使用。合使用。2829开炼后的状态开炼后的状态30 大多数橡胶制品都是被加热到硫化温度以大多数橡胶制品都是被加热到硫化温度以上,在模具中成形。上,在模具中成形。1)模压法:)模压法: 将预压好或经称重的型坯直接放入模腔,将预压好或经称重的型坯直接放入模腔,合模加热加压,使产品硫化直至定型。合模加热加压,使产品硫化直至定型。2)注射法:)注射法: 与热固性塑料注射成形类似与热固性塑料注射成形类似
17、。31橡胶的性能指标橡胶的性能指标(1)拉伸强度:)拉伸强度:试样在拉伸破坏时,原横截试样在拉伸破坏时,原横截面上单位面积上所受的力,单位面上单位面积上所受的力,单位Mpa(2)扯断伸长率:扯断伸长率:试样在拉伸破坏时伸长部试样在拉伸破坏时伸长部分的长度与原长度之比分的长度与原长度之比(3)硬度:)硬度:衡量橡胶抵抗变形能力的指标之衡量橡胶抵抗变形能力的指标之一。一。32(4)定伸应力:)定伸应力:试样在一定伸长时,原横试样在一定伸长时,原横截面上单位面积所受的力,单位为截面上单位面积所受的力,单位为Mpa(5)撕裂强度:撕裂强度:试样在单位厚度上所承受试样在单位厚度上所承受的负荷,单位的负荷
18、,单位KN/m,表示橡胶耐撕裂性的表示橡胶耐撕裂性的好坏好坏33(6)阿克隆磨耗:)阿克隆磨耗:在阿克隆磨耗机上,使试在阿克隆磨耗机上,使试样与砂轮成样与砂轮成15倾斜角和受到倾斜角和受到2.72Kg的压力的压力情况下,橡胶试样与砂轮磨耗情况下,橡胶试样与砂轮磨耗1.61Km时,用时,用被磨损的体积来表征橡胶的耐磨性,单位被磨损的体积来表征橡胶的耐磨性,单位cm3/1.61Km。另外还有另外还有回弹性、生热、压缩永久变形、回弹性、生热、压缩永久变形、低温特性、耐老化特性低温特性、耐老化特性等等34凡能保持长度比本身直径大凡能保持长度比本身直径大100100倍的均匀倍的均匀条状或丝状的高分子材料
19、均称条状或丝状的高分子材料均称纤维纤维。 天然纤维(棉花、麻、蚕丝等)天然纤维(棉花、麻、蚕丝等) 人造纤维人造纤维 化学纤维化学纤维 合成纤维合成纤维35纤纤维维人造纤维人造纤维是用自然界的纤维加工制成,如:是用自然界的纤维加工制成,如:“人造丝人造丝”、“人造棉人造棉”。合成纤维合成纤维是由合成的聚合物制成的,它发展很是由合成的聚合物制成的,它发展很快。快。1 1)涤纶)涤纶 即即聚酯纤维聚酯纤维,又叫,又叫的确良的确良,具有,具有高强度、高强度、耐磨、耐腐蚀,易洗快干耐磨、耐腐蚀,易洗快干等优点,是很好的衣等优点,是很好的衣料纤维。料纤维。362 2)尼龙)尼龙 即即聚酰胺聚酰胺,又称,
20、又称棉纶棉纶,其,其强度大、耐磨性强度大、耐磨性好、弹性较好好、弹性较好,主要缺点是耐光性差。,主要缺点是耐光性差。3 3)腈纶)腈纶 即即聚丙烯腈聚丙烯腈,有,有人造羊毛人造羊毛之称。之称。 4 4)维纶)维纶 即即聚乙烯醇缩醛聚乙烯醇缩醛纤维,纤维,性能与棉花相似,性能与棉花相似,且强度高且强度高,缺点是弹性差,织物易皱。,缺点是弹性差,织物易皱。375 5)丙纶)丙纶 即即聚丙烯聚丙烯,以,以轻、牢、耐磨轻、牢、耐磨著称,缺著称,缺点是可染性较差,且晒易老化。点是可染性较差,且晒易老化。6 6)氯纶)氯纶 即即聚氯乙烯聚氯乙烯, 难燃、保暖、耐晒、耐难燃、保暖、耐晒、耐磨、弹性好磨、弹性
21、好,但染色性差,热收缩大,限,但染色性差,热收缩大,限制了它的应用。制了它的应用。38涂料涂料是指涂布在物体表面的具有是指涂布在物体表面的具有保护和装保护和装饰作用饰作用的膜层材料的膜层材料。涂料的组成涂料的组成1)成膜物:)成膜物:涂料最主要的成分,其性质涂料最主要的成分,其性质对涂料的性能起主要作用对涂料的性能起主要作用39对成膜物的要求:对成膜物的要求:能溶于适当的溶剂能溶于适当的溶剂必须与物体表面和颜料具有良好的结合力必须与物体表面和颜料具有良好的结合力成膜物的分类:成膜物的分类:反应型成膜物:反应型成膜物:伴有化学反应,形成网状交伴有化学反应,形成网状交联结构,相当于热固型聚合物;联
22、结构,相当于热固型聚合物; 例如例如环氧树脂、醇酸树脂环氧树脂、醇酸树脂等等40挥发型成膜物:挥发型成膜物:未发生化学反应,成膜只是未发生化学反应,成膜只是溶剂挥发,成膜物为热塑型聚合物;溶剂挥发,成膜物为热塑型聚合物; 例如例如纤维素衍生物、氯丁橡胶纤维素衍生物、氯丁橡胶等等2)颜料:)颜料:主要起主要起遮盖和赋色遮盖和赋色作用作用无机颜料无机颜料如铅铬黄、镉黄、铁红、钛白粉等如铅铬黄、镉黄、铁红、钛白粉等有机颜料有机颜料如炭黑、酞菁蓝等如炭黑、酞菁蓝等 颜料还有颜料还有增强、赋予特殊性能、改变流变增强、赋予特殊性能、改变流变性能、降低成本性能、降低成本等作用。等作用。413)溶剂)溶剂即用
23、来溶解成膜物的易挥发性有机液体即用来溶解成膜物的易挥发性有机液体溶剂对成膜物的溶解能力溶剂对成膜物的溶解能力决定了形成的树脂溶决定了形成的树脂溶液的均匀性、漆液的黏度和漆液的贮存稳定液的均匀性、漆液的黏度和漆液的贮存稳定性;性;溶剂的挥发性溶剂的挥发性会影响涂膜的干燥速度、涂膜的会影响涂膜的干燥速度、涂膜的结构和涂膜外观的完美性。结构和涂膜外观的完美性。常用的溶剂:常用的溶剂:甲苯、二甲苯、丁醇、乙酸乙酯甲苯、二甲苯、丁醇、乙酸乙酯42除此之外,其他添加剂除此之外,其他添加剂 ,如,如增塑增塑剂、湿润分散剂、浮色发花防止剂、湿润分散剂、浮色发花防止剂、催干剂、抗沉降剂、防腐剂、剂、催干剂、抗沉
24、降剂、防腐剂、防结皮剂、流平剂防结皮剂、流平剂等等43黏合剂黏合剂又称胶粘剂,是一种把各种又称胶粘剂,是一种把各种材料粘合在一起,并且在胶接面处材料粘合在一起,并且在胶接面处具有足够强度的物质;它以各种具有足够强度的物质;它以各种树树脂脂、橡胶橡胶、淀粉淀粉等为基体材料,添等为基体材料,添加各种加各种辅料辅料而制成的。而制成的。44辅料对主要成分起到一定的辅料对主要成分起到一定的改性或提高品改性或提高品质的作用质的作用。常用的辅料有:常用的辅料有:固化剂、促进剂、硫化剂、固化剂、促进剂、硫化剂、增塑剂、填料、溶剂、稀释剂、偶联剂、增塑剂、填料、溶剂、稀释剂、偶联剂、防老剂防老剂等。等。黏合剂的
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