第一章-绪论-高分子材料课件.ppt
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- 第一章 绪论 高分子材料 课件
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1、 谋近以致远谋近以致远 养根而俟实养根而俟实湖南人文科技学院Hunan Institute of Humanities Science and Technology 化学与材料科学系 课程名称:高分子材料教材:国家规划教材高分子材料黄丽主编授课对象:08级材料化学高分子方向学生课时:45考核方式:考试、作业主讲教师:Tell:E-mail:第一章 绪 论prolegomenonContent1.1 高分子材料的发展史 1.2 高分子材料的类型与特征 1.3 高分子材料的成型加工 Know 什么是高分子材料 高分子材料的发展历程 高分子材料的分类和特点 高分子材料的成型加工方法 高分子材料的应用
2、 高分子材料的未来 什么是高分子材料什么是高分子材料 高分子材料(Polymer materials) 也称为聚合物材料,它是以高分子化合物(树脂)为基体,再配有其它添加剂(助剂)所构成的材料。 高分子化合物(macromolecular compound)常简称高分子或大分子(macromolecule),又称聚合物(polymer),或高聚物(high polymer)。通常情况下,人们并不严格区分这些概念的微细差别,而认为是同一类材料的不同称谓。高分子材料的发展历程高分子材料的发展历程 这这据说说是当当 H. Staudinger第一次论证论证高分子概概念时时得到的忠告 “亲爱亲爱的同事
3、,放弃你你那个个大分子的概概念吧吧!.因为为世界上决决不存在大分子那样样的东东西。”高分子科学的开山祖师高分子科学的开山祖师创立高分子化学的施陶丁格(Hermann Staudinger 1881-1965)1953年,他以72岁高龄,走上了诺贝尔奖的领奖台。 在在Staudinger的理论出现之前,科学界对塑的理论出现之前,科学界对塑料、橡胶和其他分子量很高的材料的本质认识一直料、橡胶和其他分子量很高的材料的本质认识一直是不清楚的。对是不清楚的。对19世纪的大多数研究学者来说,世纪的大多数研究学者来说,分子量超过分子量超过10,000g/mol的物质似乎是难以置信的,的物质似乎是难以置信的,
4、他们把这类物质同由小分子稳定悬浮液构成的胶体他们把这类物质同由小分子稳定悬浮液构成的胶体系统混为一谈。系统混为一谈。Staudinger否定了这些物质是有否定了这些物质是有机胶体的观点。机胶体的观点。 他假定那些高分子量的物质,即聚合物,是由共价他假定那些高分子量的物质,即聚合物,是由共价键形成的真实大分子,并在其大分子理论中阐明了聚合键形成的真实大分子,并在其大分子理论中阐明了聚合物由长链构成,链中单体(或结构单元)通过共价键彼物由长链构成,链中单体(或结构单元)通过共价键彼此连接。较高的分子量和大分子长链特征决定了聚合物此连接。较高的分子量和大分子长链特征决定了聚合物独特的性能。尽管一开始
5、他的假设并不为大多数科学家独特的性能。尽管一开始他的假设并不为大多数科学家所认可,但最终这种解释得到了合理的实验证实,为工所认可,但最终这种解释得到了合理的实验证实,为工业化学家们的工作提供了有力的指导,从而使得聚合物业化学家们的工作提供了有力的指导,从而使得聚合物的种类迅猛地增长。的种类迅猛地增长。1953年,年,Staudinger被授予诺贝被授予诺贝尔奖。现在人们都已非常清楚:塑料以及橡胶、纤维素、尔奖。现在人们都已非常清楚:塑料以及橡胶、纤维素、DNA等很多物质都是大分子。等很多物质都是大分子。 高分子材料的发展大致经历了三个时期,即: 天然高分子的利用与加工 天然高分子的改性和合成
6、高分子的工业生产(高分子科学的建立) 天然存在的高分子很多,例如动物体细胞内的蛋白质、毛、角、革、胶,植物细胞壁的纤维素、淀粉,橡胶植物中的橡胶,凝结的桐油,某些昆虫分泌的虫胶,针叶树埋于地下数万年后形成的琥珀等,都是高分子化合物。人类很早就开始利用这些天然高分子了,特别是纤维、皮革和橡胶。例如我国商朝时蚕丝业就已极为发达,汉唐时代丝绸已行销国外,战国时代纺织业也很发达。公元 105 年(东汉)已发明造纸术。至于用皮革、毛裘作为衣着和利用淀粉发酵的历史就更为久远了。 由于工业的发展,天然高分子已远远不能满足需要,十九世纪中叶以后,人们发明了加工和改性天然高分子的方法,如用天然橡胶经过硫化制成橡
7、皮和硬质橡胶;用化学方法使纤维素改性为硝酸纤维,并用樟脑作为增塑剂制成赛璐珞、假象牙等,用乳酪蛋白经甲醛塑化制成酪素塑料。这些以天然高分子为基础的塑料在十九世纪末,已经具有一定的工业价值。本世纪初,又开始了醋酸纤维的生产。后来,合成纤维工业就在天然纤维改性的基础上建立和发展起来了。 高分子合成工业是在本世纪建立起来的。第一种工业合成的产品是酚醛树脂,它是 1872 年用苯酚和甲醛合成的,1907 年开始小型工业生产首先用作电绝缘材料,并随着电气工业的发展而迅速发展起来。三十年代开始进入合成高分子时期。第一种热塑性高分子聚氯乙烯及继而出现的聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)等,都是在这个时期
8、相继开始进行工业生产的。三十年代到四十年代,合成橡胶工业与合成纤维工业也发展起来了。五十年代到六十年代高分子工业的发展突飞猛进,几乎所有被称为大品种的高分子(包括有机硅等)都陆续投入了生产。塑料之父:塑料之父:L.H.贝克兰(L.H.Baekeland) 贝克兰深入研究了苯酚与甲醛的反应,于1907年首次工业化合成酚醛树脂,开创了塑料的时代,也揭开了高分子真正走进人类生活和发展史的序幕。 贝克兰的研究完成了以催化剂类型和用量控制缩聚反应,树脂的三阶段固化机理,树脂中加入木粉以克服其脆性,以高温热压法缩短固化时间和消除释放挥发物在模塑制品中产生空隙等研究,使酚醛树脂成为工业生产的第一个合成高聚物
9、。 可以说,贝克兰在高分子发展史上的贡献远远大于他对高分子科学本身的学术贡献,正是因为他是高分子真正从空中楼阁走向了人类文明的重要地位,使高分子学科逐渐成为新兴的、充满前途的学科,也间接促使了日后大量优秀的人才投身高分子事业,推动其高速发展。 华莱士H卡罗瑟斯(Wallace H. Carothers,18961937)支持施陶丁格的高分子学说,发现聚酯,发明尼龙,发明氯丁橡胶 30年代初,美国哈佛大学任有机化学教师,33岁时应聘到杜邦化学工业公司的研究所任基础部负责人。此后他用不到一年的时间就合成出了人工橡胶,商品名叫氯丁橡胶。白川英树(Hideki Shirakawa) Alan G. M
10、acDiarmid Alan J. Heeger因对导电聚合物的发现和发展而获得2000年度诺贝尔化学奖。 导电高分子的发现无疑极大地冲击了人们对高分子材料的传统认识,可以说是一种革命性的进步。在高分子理论,甚至整个材料学理论的研究上,都具有极大的意义。 同时,导电高分子的极大地拓展了高分子材料的应用范围,有机半导体材料、有机电子材料 导电高分子材料构建了高分子和电子、生物等新兴学科的桥梁,为高分子学科的发展开辟了新的方向。 Whos next one ? 高分子材料的分类及特点高分子材料的分类及特点1. 按性能和用途分类 : 塑料 橡胶 纤维 涂料 粘合剂 功能高分子材料 生物高分子材料 其
11、他(如合金、复合材料等) 在一定条件下具有流动性、可塑性,并能加工成型,当恢复平常条件时(如除压和降温)则仍保持加工时形状的高分子材料称为塑料。 塑料塑料产量大,价格低,日常生活中应用范围广的塑产量大,价格低,日常生活中应用范围广的塑料,一般用作非结构材料料,一般用作非结构材料。如如聚乙烯、聚氯乙聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料、氨基塑料烯、聚丙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料、氨基塑料等。等。1.1.根据塑料制品的用途可分为根据塑料制品的用途可分为: :机械性能好,能用于制造各种机械零件的塑料机械性能好,能用于制造各种机械零件的塑料。主要有主要有聚碳酸酯、聚酰胺、聚甲醛、热塑性聚聚碳酸酯、
12、聚酰胺、聚甲醛、热塑性聚酯、聚苯醚酯、聚苯醚等。等。具有特殊功能和特殊用途的塑料具有特殊功能和特殊用途的塑料。长期使用温。长期使用温度度150150以上。以上。主要有主要有氟塑料、聚酰亚胺类、聚氟塑料、聚酰亚胺类、聚芳醚酮、聚苯硫醚、聚砜类等。芳醚酮、聚苯硫醚、聚砜类等。通用塑料通用塑料工程塑料工程塑料特种塑料特种塑料在加工过程中,一般在加工过程中,一般只发生物理变化只发生物理变化,受热变,受热变为塑性体,成型后冷却又变硬定型,若再受热为塑性体,成型后冷却又变硬定型,若再受热还可改变形状重新成型的塑料。还可改变形状重新成型的塑料。在成型过程中在成型过程中发生化学变化发生化学变化,利用塑料在受热
13、,利用塑料在受热时可流动的特征而成型,并延长时间,使其发时可流动的特征而成型,并延长时间,使其发生化学反应而成为不熔不溶的网状分子结构,生化学反应而成为不熔不溶的网状分子结构,并固化定型而形成的塑料。并固化定型而形成的塑料。热塑性塑料热塑性塑料(线型)(线型)热固性塑料热固性塑料(体型)(体型)2.根据塑料受热特性可分类 在室温下具有高弹性的高分子材料称为橡胶。在外力作用下,橡胶能产生很大的形变(可达 1000%),外力除去后又能迅速恢复原状。橡胶橡胶橡胶的分类 天然橡胶- 顺-聚1,4-聚异戊二烯 按化学结构 巴西橡胶树(天然橡胶,NR) 反-聚1,4-聚异戊二烯 杜仲胶、古塔波胶按来源 通
14、用橡胶 顺丁橡胶、丁苯橡胶 合成橡胶-按用途 特种橡胶 乙丙橡胶、丁腈橡胶、 硅橡胶按受热行为和是否具备反复成型加工性 热固性橡胶-化学交联后,不熔融也不能溶解在溶剂中,不能反复加工和成型 热热塑性弹弹性体-高温下能塑化成型而在常温下能显示橡胶弹性 -聚氨酯类热塑性弹性体 -苯乙烯类热塑性弹性体 -其它热塑性弹性体 具备或保持其本身长度大于直径 1000 倍以上而又具有一定强度的线条或丝状高分子材料称为纤维。纤维的直径一般是很小的,受力后形变较小(一般为百分之几到百分之二十),在较宽的温度范围内(-50+150)机械性能变化不大。纤维纤维用低分子化合物为用低分子化合物为原料,通过化学合原料,通
15、过化学合成和机械加工而制成和机械加工而制得的均匀线条或丝得的均匀线条或丝状高聚物。状高聚物。纤维纤维 天然纤维天然纤维化学纤维化学纤维 合成纤维合成纤维 棉花、羊毛、蚕丝、麻等棉花、羊毛、蚕丝、麻等再生人造再生人造纤维纤维再生纤维再生纤维素纤维和素纤维和纤维素酯纤维素酯纤维等纤维等锦纶、涤锦纶、涤纶、腈纶、纶、腈纶、维纶、丙维纶、丙纶和氯纶纶和氯纶等等以天然高分子化合以天然高分子化合物为原料,经化学物为原料,经化学处理和机械加工制处理和机械加工制得的纤维。得的纤维。 聚酯纤维(聚酯纤维(PET,涤纶),涤纶) 聚酰胺纤维(锦纶)聚酰胺纤维(锦纶) 聚丙烯腈纤维(聚丙烯腈纤维(PAN,腈纶),腈
16、纶) 聚丙烯纤维(聚丙烯纤维(PP,丙纶),丙纶) 聚氯乙烯纤维(氯纶)聚氯乙烯纤维(氯纶) 聚乙烯醇缩醛纤维(维纶)聚乙烯醇缩醛纤维(维纶) 聚氨酯纤维(氨纶)聚氨酯纤维(氨纶) 塑料、塑料、 纤维和橡胶三大类聚合物之间并没有纤维和橡胶三大类聚合物之间并没有严格的界限。严格的界限。 有的高分子可以作纤维,也可以作塑料,如聚氯乙烯是典型的塑料,又可做成纤维即氯纶;若将氯乙烯配入适量增塑剂,可制成类似橡胶的软制品。又如尼龙既可以用作纤维又可做工程塑料;橡胶在较低温度下也可作塑料使用。 涂料 在中国传统称为油漆。指涂布于物体表面在一定的条件下能形成薄膜而起保护、装潢或其他特殊功能(绝缘、防锈、防霉
17、、耐热等)的一类液体或固体材料。包括:醇酸树脂涂料、聚氨酯涂料、环氧树脂涂料丙烯酸树脂涂料、其他涂料粘合剂具有粘性的物质,借助其粘性能将两种分离的材料连接在一起。 环氧树脂粘合剂 聚氨酯粘合剂 酚醛树脂粘合剂 其他粘合剂 功能高分子材料一般指具有传递、转换或贮存物质、能量和信息作用的高分子及其复合材料,或具体地指在原有力学性能的基础上,还具有化学反应活性、光敏性、导电性、催化性、生物相容性、药理性、选择分离性、能量转换性、磁性等功能的高分子及其复合材料。 功能高分子材料 导电高分子材料 磁性高分子材料 光功能高分子材料 液晶高分子材料 高分子分离膜材料 高吸水性树脂 化学(反应型)功能高分子材
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