陶瓷材料结构课件.ppt
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- 陶瓷材料 结构 课件
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1、一、陶瓷材料的结构特点一、陶瓷材料的结构特点o 陶瓷材料的显微组织由陶瓷材料的显微组织由晶体相晶体相(1)、玻璃相玻璃相(2)和和气相气相(3)组成,而且各相的相对量变化很组成,而且各相的相对量变化很大,分布也不够均匀。大,分布也不够均匀。(一一)、陶瓷晶体、陶瓷晶体o 晶相晶相是陶瓷材料中主要的组成相,决定陶瓷是陶瓷材料中主要的组成相,决定陶瓷材料物理化学性质的主要是晶相。材料物理化学性质的主要是晶相。o 由于陶瓷材料中原子的键合方式主要是离子键,故多数陶瓷的晶体结构可以看成是由带电的离子而不是由原子组成。o 由于陶瓷至少由两种元素组成,所以陶瓷的晶体结构通常要比纯金属的晶体结构复杂。、陶瓷
2、晶体中正、负离子的堆积方式:o 在离子(陶瓷)晶体中正、负离子的堆积方式取决于以下两个因素:o 正负离子的电荷大小正负离子的电荷大小:晶体必须保持电中性,(所有正离子的正电荷应等于所有负离子的负电荷)o 正负离子的相对大小:正负离子的相对大小:o 由于正负离子的外层电子形成封闭的壳层,因此可将离子简化为具有一定半径的刚性球体刚性球体。o 在离子晶体中,一些原子失去最外层电子而变成正离子,另一些原子则得到最外层电子而成为负离子。因此,在离子晶体中,通常在离子晶体中,通常正离子小于负离子,正离子小于负离子,即:o rc/rA 1o rc和rA分别代表正负离子的半径。o o 一些正负离子的半径,如表
3、3-1所示o 为了降低晶体的总能量,正、负离子趋于形成尽可能紧密的堆积.o 即:一个正离子趋于有尽可能多的负离子为邻。一个正离子周围的最近邻负离子数称为配位数配位数。o 因此,一个最稳定的结构应当有尽可能大的配位数,而这个配位数又取决于正、负离子的半径之比。o 图o 由图可知只有当rc/rA 等于或大于某一(最小)临界值后,某一给定的配位数结构才是稳定的。o 这个临界值就是当正离子与它周围的负离子相切,而且这些负离子也彼此相切时,正、负离子直径的半径比。o 表o 以上关于临界离子半径比值的概念完全是从以上关于临界离子半径比值的概念完全是从几何角度考虑几何角度考虑的,的,对于许多离子晶体很有效对
4、于许多离子晶体很有效。o 但也但也有例外有例外情况,即配位数有时可大于离子情况,即配位数有时可大于离子半径比值所允许的数值。半径比值所允许的数值。o 这是由于以上中把离子看成这是由于以上中把离子看成刚性球体刚性球体。o 而实际上正离子周围的负离子可以通过而实际上正离子周围的负离子可以通过变形变形使配位数增大,另外,化合物中具有使配位数增大,另外,化合物中具有方向性方向性的共价键的共价键也会起类似的作用也会起类似的作用。(举例说明书)。(举例说明书)o CsCl晶胞图:晶胞图:o Cl-离子按简单立方结构排离子按简单立方结构排列,正离子列,正离子Cs+位于立方位于立方体的间隙。由于正负离子体的间
5、隙。由于正负离子数相等,所以立方体的间数相等,所以立方体的间隙都是填满的。隙都是填满的。o 致密度和晶格常数的计算:致密度和晶格常数的计算:o 配位数:配位数:8o 所有立方体间隙都是添满所有立方体间隙都是添满的的o 不是体心立方,是不是体心立方,是简单立简单立方的方的Cl-Cs+o 陶瓷材料的成分成分是多种多样多种多样的,从简单的化合物到由多种复杂的化合物构成的混合物。o 陶瓷材料的主要成分主要成分是氧化物、碳化物、氮化物、硅化物等。o2、常见陶瓷晶体类型o AX型陶瓷晶体型陶瓷晶体o (1)CsCl型 o (2)NaCl型o (3) ZnS闪锌矿型结构o (4)纤维锌矿型结构o AmXp型
6、陶瓷晶体型陶瓷晶体o (1)萤石(CaF2)型结构与与逆萤石型结构o (2)刚玉(Al2O3)结构o(以下分别介绍)AX型陶瓷晶体型陶瓷晶体AX型陶瓷晶体是最简单的陶瓷化合物最简单的陶瓷化合物, 它们具有数量相等的金属原子和非金属原子。 它们可以是离子型化合物,如MgO,其中两个电子从金属原子转移到非金属原子,而形成阳离子(Mg2+)和阴离子(O2)。o AX化合物也可以是共价型,价电子在很大程度上是共用的。硫化锌(ZnS)是这类化合物的一个例子。o AX化合物的特征是化合物的特征是:A和X原子或离子是高度有序的,属于这类结构的有:o (1)CsCl型 (2)NaCl型 o (3) ZnS闪锌
7、矿型o (4)纤维锌矿型o (以下分别介绍)o (1)CsCl型 这种化合物的结构见图3-2。A原子(或离子)位于8个X原子的中心,X原子(或离子)也处于8个A原子的中心。但应该注意的是,这种结构并不是体心立方的。确切的说,它是简单立方的,它相当于把简单立方的A原子和X原子晶格相对平移a/2,到达彼此的中心位置而形成。(2)NaCl型oNaCl型的结构是:型的结构是:o 负离子Cl-为面心立方点阵;而正离子Na+位于其晶胞和棱边的中心(八面体间隙位置)。其原子排列情况所示。每个Na+周围有六个Cl-,即配位数为6。空心圆为空心圆为Na+,实心圆为,实心圆为Cl-(3) 闪锌矿型结构:闪锌矿型结
8、构: 这类结构原子排列属于面心面心立方空间点阵立方空间点阵。o 一种一种原子占据点阵结点结点,另一种另一种原子占据四面体间四面体间隙的一半隙的一半。该晶体结构基本上为共价键共价键,Zn、S原子的配位数配位数都为4。o 形成的陶瓷材料形成的陶瓷材料很硬很脆很硬很脆。o 许多半导体化合物属于此许多半导体化合物属于此类结构。类结构。o 属于闪锌矿型结构的陶瓷属于闪锌矿型结构的陶瓷材料有材料有ZnS、高温下的、高温下的BeO等;等;(4)纤维锌矿型结构:)纤维锌矿型结构:o 属于简单六方空间点阵简单六方空间点阵。o 一种一种原子占据点阵结结点点,另一种另一种原子占据四面体间隙的一半四面体间隙的一半。Z
9、n、S原子的配位数配位数都为4。o 属于这类结构的陶瓷属于这类结构的陶瓷材料有材料有BeO 、ZnO等。等。 AmXp型陶瓷晶体型陶瓷晶体(1)萤石()萤石(CaF2)型结)型结构构与与逆萤石型结构:逆萤石型结构: 萤石(萤石(CaF2)型结构:)型结构:o 钙离子(钙离子(Ca+)位于位于点阵的结点位置,氟点阵的结点位置,氟离子(离子()填满所有填满所有四面体的间隙(四面体的间隙(八面八面体全空体全空)o 如如UO2可做核燃料,可做核燃料,而核裂变的产物可留而核裂变的产物可留在这些空间处。在这些空间处。o 逆萤石型结构:逆萤石型结构:o 如果负离子位于点阵的结点位置,正离子填满所有四面体的间
10、隙(八面体全空),这样结构中正、负离子的配置与正常的CaF2结构刚好相反,因此,称为反反CaF2结构(逆萤石型结构)。o 具有这种结构的氧化物有:Li2O,Na2O, K2O。(2)刚玉(Al2O3)结构oo 这种结构的氧离子氧离子(负离子)具有密排六方的排列,正离子正离子占据八面体间隙的三分之二。oo 具有这种结构的氧化物有:Al2O3、Fe2O3、Cr2O3、Ti2O3、V2O3、Ga2O3、Rh2O3等。o (Ga镓、Rh铑)其它:其它:o 尖晶石型结构(尖晶石型结构(AB2O4)(书(书P51)o 正常尖晶石型结构正常尖晶石型结构o 反尖晶石型结构(较多见)反尖晶石型结构(较多见)o
11、这类化合物是重要的这类化合物是重要的非金属磁性材料非金属磁性材料,o 钙钛矿型结构钙钛矿型结构:o 这类结构对这类结构对压电材料压电材料很重要。很重要。压电效应压电效应:o 物质在受机械压缩或拉伸变形时,在它物质在受机械压缩或拉伸变形时,在它们两对面的界面上将产生一定的电荷,形成们两对面的界面上将产生一定的电荷,形成一定的电势。反之,在它们的两界面上加以一定的电势。反之,在它们的两界面上加以一定的电压,则将产生一定的机械变形,这一定的电压,则将产生一定的机械变形,这一现象称为压电效应。(超声加工中应用)一现象称为压电效应。(超声加工中应用) 、硅酸盐化合物、硅酸盐化合物o 许多陶瓷材料都包含许
12、多陶瓷材料都包含硅酸盐硅酸盐,一方面是因为,一方面是因为硅酸盐丰富和便宜,另一方面则是因为它们硅酸盐丰富和便宜,另一方面则是因为它们具有在工程上有用的某些具有在工程上有用的某些独特性能独特性能。o 工程建筑材料中的工程建筑材料中的玻璃玻璃、硅酸盐水泥硅酸盐水泥、和、和砖砖等。等。o 另外,许多重要的另外,许多重要的电绝缘材料电绝缘材料也是由硅酸盐也是由硅酸盐制成的。制成的。(1) 硅酸盐四面体单元硅酸盐四面体单元o 硅酸盐的基本结构单元为硅酸盐的基本结构单元为硅酸硅酸根(根(SiO44) 四面体。四面体。o 其中,四面体的顶角上有四个其中,四面体的顶角上有四个氧原子,四面体的中间间隙位氧原子,
13、四面体的中间间隙位置上有一个硅原子。置上有一个硅原子。o 将四面体连接在一起的力包含将四面体连接在一起的力包含离子键离子键和和共价键共价键(这是(这是Si-O键的性质所决键的性质所决定的,其中大约定的,其中大约40%为离子键)为离子键);因此,四;因此,四面体的结合面体的结合很牢固很牢固。o 各四面体单元之间通常只在顶各四面体单元之间通常只在顶角之间以不同方式连接,而很角之间以不同方式连接,而很少在棱边之间连接。少在棱边之间连接。(2) 硅酸盐化合物的几种类型硅酸盐化合物的几种类型o 按照按照连接方式连接方式划分,硅酸盐化合物可以分为以下几划分,硅酸盐化合物可以分为以下几种类型:种类型:o 孤
14、立状硅酸盐孤立状硅酸盐复合状硅酸盐复合状硅酸盐环状或链状硅酸盐环状或链状硅酸盐层状硅酸盐层状硅酸盐 立体网络状硅酸盐立体网络状硅酸盐 o 孤立状硅酸盐(岛状结构单元)孤立状硅酸盐(岛状结构单元)o 其单元体其单元体(SiO44)互相独立,不发生相互相独立,不发生相互连接。互连接。o 化学组成一般可以表化学组成一般可以表示为示为2ROSiO2。o 其中其中RO表示金属氧化表示金属氧化物如物如MgO、CaO、FeO等。等。o 具有这类结构的有具有这类结构的有橄橄榄石榄石和和石榴石石榴石等。等。 复合状硅酸盐(双四面体结构单元)复合状硅酸盐(双四面体结构单元)o 由由两个两个(SiO44)单元单元体
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