微量元素添加剂生产与质量控制.课件.ppt

1、 内容提要内容提要n动物微量元素营养问题动物微量元素营养问题n饲用微量元素添加剂的生产技术、产饲用微量元素添加剂的生产技术、产品质量及其控制品质量及其控制动物微量元素营养问题微量元素对动物生命的重要作用微量元素对动物生命的重要作用微量元素在动物生产中的重要意义微量元素在动物生产中的重要意义微量元素添加剂在动物生产中的负微量元素添加剂在动物生产中的负面效应面效应微量元素添加剂对环境与食品安全微量元素添加剂对环境与食品安全的影响的影响微量元素对动物生命的重要作用微量元素对动物生命的重要作用微量元素作为一种微量营养素，在生命活微量元素作为一种微量营养素，在生命活动（代谢、遗传）中起着重要的作用。许多

2、动（代谢、遗传）中起着重要的作用。许多微量元素作为机体新陈代谢过程中酶活性中微量元素作为机体新陈代谢过程中酶活性中心的重要辅助因子以及维持酶结构与遗传信心的重要辅助因子以及维持酶结构与遗传信息传递的稳定。息传递的稳定。饲养动物对微量元素的需求皆来自于外源饲养动物对微量元素的需求皆来自于外源营养物质的摄入，微量元素的营养与平衡，营养物质的摄入，微量元素的营养与平衡，直接或间接影响生命代谢活动。直接或间接影响生命代谢活动。 微量元素在动物生产中的重要意义微量元素在动物生产中的重要意义（动物所需的微量元素必需从饲料和水中获得）（动物所需的微量元素必需从饲料和水中获得）l防治动物缺乏症的发生，维持动物

3、防治动物缺乏症的发生，维持动物健康健康l提高和保证动物生产性能提高和保证动物生产性能l某些特殊功效（如高铜、高锌的合某些特殊功效（如高铜、高锌的合理使用）理使用）微量元素添加剂在动物生产中的负面微量元素添加剂在动物生产中的负面 效应效应(1)l微量元素添加剂的氧化作用或加微量元素添加剂的氧化作用或加速物质氧化的作用速物质氧化的作用影响饲料中维生素的效价影响饲料中维生素的效价造成饲料脂肪的氧化酸败造成饲料脂肪的氧化酸败氧化的危害氧化的危害n金属微量元素促进自由基反应，可以使不饱和金属微量元素促进自由基反应，可以使不饱和脂类氧化，产生过氧化自由基（脂类氧化，产生过氧化自由基（.OH）n氧化的脂肪自

4、身无效、有毒，影响动物的健康氧化的脂肪自身无效、有毒，影响动物的健康n维生素的氧化。包括：维生素之间的氧化还原，维生素的氧化。包括：维生素之间的氧化还原，金属微量元素的直接氧化和催化氧化；脂类氧金属微量元素的直接氧化和催化氧化；脂类氧化产生的过氧化物的氧化；维生素氧化产生的化产生的过氧化物的氧化；维生素氧化产生的自由基同样促进氧化。自由基同样促进氧化。n饲料中发生氧化时，饲料的质量严重下降；酶饲料中发生氧化时，饲料的质量严重下降；酶制剂、药物、色素的效价下降。制剂、药物、色素的效价下降。微量元素添加剂在动物生产中的负面微量元素添加剂在动物生产中的负面 效应效应(2)l微量元素自身化学变化及之间

5、的微量元素自身化学变化及之间的相互作用相互作用微量元素在加工、储存可能发生某些化学反应微量元素在加工、储存可能发生某些化学反应nFe2+在空气、碱性存在时氧化成在空气、碱性存在时氧化成Fe3+ nMn2+在空气、碱性存在时氧化成在空气、碱性存在时氧化成Mn4+nKI在空气和光作用下氧化成在空气和光作用下氧化成 I微量元素添加剂在动物生产中的负面微量元素添加剂在动物生产中的负面效应效应(2)l微量元素之间的相互作用微量元素之间的相互作用微量元素在加工、储存可能发生某些化学反应微量元素在加工、储存可能发生某些化学反应nI-与与SeO32-反应成反应成I2和和SeO2和和Se（红色）（红色）nI-与

6、与Cu2+反应成反应成 I2和和CuInI-与与Fe3+反应成反应成I2和和Fe2+nMgO与与SO42-反应成反应成MgSO4（苦味）（苦味）微量元素添加剂在动物生产中的负面微量元素添加剂在动物生产中的负面效应效应(2)l微量元素之间的相互作用微量元素之间的相互作用微量元素的超量添加，引起动物中毒或微量元素的超量添加，引起动物中毒或相拮抗元素的缺乏相拮抗元素的缺乏 高铜高铜 高锌高锌砷制剂（砷制剂（AsSe）微量元素添加剂在动物生产中的负面微量元素添加剂在动物生产中的负面效应效应(3)n杂质：杂质：微量元素添加剂产品在使用过程中，往微量元素添加剂产品在使用过程中，往往容易忽视其杂质含量，如重

7、金属往容易忽视其杂质含量，如重金属（Pb、As、Cd、Hg）、高价态的金属元素、高价态的金属元素（Fe3+、Mn4+）微量元素添加剂对环境与食品安全的微量元素添加剂对环境与食品安全的影影 响响u污染环境和威胁食品安全污染环境和威胁食品安全微量元素的环境污染问题日益严重，微量元素的环境污染问题日益严重，威胁着生态安全与食品安全（土壤、威胁着生态安全与食品安全（土壤、水资源水资源 植物植物 动物、人）。动物、人）。矿产资源的浪费，造成成本升高。矿产资源的浪费，造成成本升高。u 污染环境和威胁食品安全污染环境和威胁食品安全n高铜高铜的促生长作用一方面是对生长轴的的促生长作用一方面是对生长轴的影响，另

8、一方面是抑制肠道微生物。但影响，另一方面是抑制肠道微生物。但扩大高铜的使用量和范围，将极大的影扩大高铜的使用量和范围，将极大的影响饲料质量、污染环境和食品安全响饲料质量、污染环境和食品安全n饲粮中铜添加量达到饲粮中铜添加量达到150mg/kg时，时，肌肉中铜含量也明显增加，肝铜提高肌肉中铜含量也明显增加，肝铜提高23倍，倍， 150mg/kg时，肝铜提高时，肝铜提高10倍倍n高锌高锌 ZnO的应用原理基于其收敛和吸附作的应用原理基于其收敛和吸附作用，高剂量的用，高剂量的ZnO可应用消化生理尚未发育可应用消化生理尚未发育完全的乳猪。完全的乳猪。n砷砷 制剂制剂的广谱抗生素样作用（对细菌、原虫的广

9、谱抗生素样作用（对细菌、原虫类的抑制作用）使其在人和动物及微生物方类的抑制作用）使其在人和动物及微生物方面应用历史悠久，但是，面应用历史悠久，但是， 滥用砷滥用砷 制剂只能带制剂只能带来环境的污染和危害食品安全。来环境的污染和危害食品安全。 饲用微量元素添加剂的生产技术、饲用微量元素添加剂的生产技术、产品质量及其控制产品质量及其控制n铜源添加剂铜源添加剂n锌源添加剂锌源添加剂n亚铁源添加剂亚铁源添加剂n锰源添加剂锰源添加剂n碘源添加剂碘源添加剂n硒源添加剂硒源添加剂一、铜源添加剂一、铜源添加剂主要产品：主要产品：一水和五水硫酸铜一水和五水硫酸铜碱式氯化铜碱式氯化铜螯合物螯合物( (一一) )以

10、紫杂铜（废铜）以紫杂铜（废铜）为原料生产硫酸铜为原料生产硫酸铜的工艺的工艺 备料与选料备料与选料 焚烧焚烧 溶铜溶铜 沉降除杂沉降除杂 洗涤干燥洗涤干燥 结晶结晶生产工艺简介生产工艺简介（1） 备备 料料 n铜原料为紫杂铜铜原料为紫杂铜: : 丝、片、块、粉等，铜料要分检，丝、片、块、粉等，铜料要分检，剔出铁、铝等可见金属，一般剔出铁、铝等可见金属，一般Cu93%Cu93% n工业级硫酸和水工业级硫酸和水（Cl含量含量30 mg/l） （2） 焚烧工序焚烧工序 n裸铜线可不焚烧，漆包线经焚烧后方可使用裸铜线可不焚烧，漆包线经焚烧后方可使用（3） 溶铜工序溶铜工序 n溶铜前液由母液、水、浓硫酸配

11、制，溶铜在微泡中溶铜前液由母液、水、浓硫酸配制，溶铜在微泡中和槽中进行，溶铜温度和槽中进行，溶铜温度8383左右。溶铜后液（铜左右。溶铜后液（铜180g/L180g/L左右，比重左右，比重1.381.381.421.42）排入沉降器）排入沉降器 生产工艺简介（生产工艺简介（2）（4 4）沉降除杂）沉降除杂 n微泡中和槽自备有气浮排污部件及旋流固液分离部微泡中和槽自备有气浮排污部件及旋流固液分离部件，去除杂质后的溶液汇入母液池。件，去除杂质后的溶液汇入母液池。 （5 5）结晶工序）结晶工序 n经过沉降工序的清洁溶液进入结晶工序。经过沉降工序的清洁溶液进入结晶工序。 n硫酸铜的结晶在回转式强制结晶

12、机中完成。经结晶硫酸铜的结晶在回转式强制结晶机中完成。经结晶工序后硫酸铜产品以工序后硫酸铜产品以1 12 2毫米颗粒状从溶液中析出，毫米颗粒状从溶液中析出，晶浆（母液晶浆（母液+ +晶体）温度可降到接近室温，结晶率一晶体）温度可降到接近室温，结晶率一般般70%70%左右。晶浆排入稠厚器进行初步固液分离，母左右。晶浆排入稠厚器进行初步固液分离，母液回到母液池，晶体积累到一定量后进入洗涤干燥液回到母液池，晶体积累到一定量后进入洗涤干燥工序。工序。 生产工艺简介（生产工艺简介（3）（6 6）洗涤干燥工序）洗涤干燥工序n晶浆由稠厚器底阀放入离心过滤机，晶浆由稠厚器底阀放入离心过滤机，经脱液经脱液清水洗

13、涤清水洗涤甩干后即可甩干后即可过磅装包即为硫酸铜原料，干燥后得过磅装包即为硫酸铜原料，干燥后得到饲料级五水硫酸铜产品。到饲料级五水硫酸铜产品。 （二）（二） 采用蚀刻废液回收利用生产硫酸铜采用蚀刻废液回收利用生产硫酸铜 含铜废物收集含铜废物收集中和结晶中和结晶酸酸 化化离心脱水离心脱水废水废气治理废水废气治理硫酸铜原料干干 燥燥成成 品品达标排放达标排放 基本原理基本原理n将印制线路板的将印制线路板的含含铜蚀刻废液进行中和铜蚀刻废液进行中和沉淀，生成的中间体与硫酸充分反应工沉淀，生成的中间体与硫酸充分反应工业级硫酸铜，经除铅、砷等步骤得到饲业级硫酸铜，经除铅、砷等步骤得到饲料级产品，沉淀压滤母

14、液回收用于生产料级产品，沉淀压滤母液回收用于生产碱性蚀刻液，其余废水经金属铝屑置换碱性蚀刻液，其余废水经金属铝屑置换去除铜离子，达标排放。去除铜离子，达标排放。（三）碱式氯化铜（三）碱式氯化铜（1）以硫酸铜为原料以硫酸铜为原料生产的工艺路线生产的工艺路线 饲料级硫酸铜饲料级硫酸铜氨氨 化化结晶洗涤结晶洗涤干燥干燥碱式氯化铜碱式氯化铜（三）碱式氯化铜（三）碱式氯化铜（2）采用蚀刻液生产的工艺路线采用蚀刻液生产的工艺路线 1号原号原料料2 号 原号 原料料除杂除杂沉降沉降除杂除杂沉降沉降化合化合离心离心干燥干燥碱 式 氯 化碱 式 氯 化铜铜结晶结晶碱式氯化铜碱式氯化铜指标名称指标名称指标指标碱式

15、氯化铜碱式氯化铜CuCu2 2(OH)(OH)3 3Cl % Cl % 9898碱式氯化铜（以碱式氯化铜（以CuCu计计 % % 5858酸不溶物酸不溶物 % % 0.20.2重金属重金属( (以以PbPb计计) % ) % 0.0010.001砷（砷（AsAs）% % 0.0030.003吸潮性低，氧化力弱，饲料保质期延长吸潮性低，氧化力弱，饲料保质期延长生物学利用率高生物学利用率高添加使用方便，经济实惠添加使用方便，经济实惠碱式氯化铜优势碱式氯化铜优势有害元素的控制有害元素的控制氧化中和法除砷：氧化中和法除砷：可用可用H H2 2O O2 2为氧化剂，先将为氧化剂，先将AsAs3+3+氧化

16、为氧化为AsAs5+5+，再在不断，再在不断搅拌的情况下加入石灰，控制温度、时间和搅拌的情况下加入石灰，控制温度、时间和pHpH值，值，在在pHpH值值44时，砷、铁能形成较好的沉淀（时，砷、铁能形成较好的沉淀（FeAsOFeAsO4 4 , ,若原料中铁不够，则可加入若原料中铁不够，则可加入) )。除铅：除铅：硫酸铅溶解度很小，过滤即可除出。硫酸铅溶解度很小，过滤即可除出。碱式氯化铜的鉴别碱式氯化铜的鉴别n性状：墨绿色粉末，不溶于水，溶于酸和氨水，空性状：墨绿色粉末，不溶于水，溶于酸和氨水，空气中稳定。气中稳定。n硫酸铜的水溶性高，水不溶性物硫酸铜的水溶性高，水不溶性物0.20.2；碱式氯化

17、；碱式氯化铜极难溶于水，水中的溶解度低（小于铜极难溶于水，水中的溶解度低（小于1%1%） n铜离子：取试样溶液，加铜离子：取试样溶液，加0.5ml0.5ml乙二胺四乙酸溶液，乙二胺四乙酸溶液，加加0.5ml0.5ml氢氧化钠溶液，加氢氧化钠溶液，加1ml1ml硫酸铜溶液，再加硫酸铜溶液，再加1ml1ml乙酸乙酯，振摇，有机层显黄棕色。乙酸乙酯，振摇，有机层显黄棕色。n2.1.2.3 2.1.2.3 氯离子：取试样溶液于白色瓷板上，加硝酸氯离子：取试样溶液于白色瓷板上，加硝酸银溶液，即有白色沉淀生成，在硝酸中不溶。银溶液，即有白色沉淀生成，在硝酸中不溶。n有害物质含量有害物质含量： 广东，广东，

18、砷（砷（AsAs）3040 mg/kg3040 mg/kg； 江浙，铅江浙，铅404070 mg/kg70 mg/kg，镉、汞较高镉、汞较高；nCuCu含量：一般厂家含量：一般厂家55%55%左右；左右；n产品外观：有白色颗粒，少量可能是干燥产品外观：有白色颗粒，少量可能是干燥过度，多则为反应不够充分，颗粒大小与过度，多则为反应不够充分，颗粒大小与结晶条件有很大的关系结晶条件有很大的关系 ； 来自于不同产地原料来自于不同产地原料的的质量差质量差别别 产品颜色变浅则常因其中掺杂有产品颜色变浅则常因其中掺杂有Cu(OH)Cu(OH)2 2； 如广东中山某饲料厂使用无证厂家生产的所谓如广东中山某饲料

19、厂使用无证厂家生产的所谓“碱铜碱铜”，造成死亡仔猪，造成死亡仔猪100100多头的事故。多头的事故。n流动性差，个别厂家产品有较重的酸味；流动性差，个别厂家产品有较重的酸味；n违规生产：违规生产： 无新产品证书，套用预混料批文；无新产品证书，套用预混料批文； 无正规生产设备及工艺技术，套用无正规生产设备及工艺技术，套用类添类添加剂许可证；加剂许可证； 国家主管部门正在查处上述不法行为。国家主管部门正在查处上述不法行为。二、锌源添加剂二、锌源添加剂主要产品：主要产品：氧化锌氧化锌硫酸锌硫酸锌有机锌有机锌佳乐锌佳乐锌氧化锌生产工艺简介氧化锌生产工艺简介2、湿法（酸浸法）、湿法（酸浸法）锌锭锌锭坩埚

20、炉燃烧坩埚炉燃烧氧化锌氧化锌含锌原料含锌原料硫酸锌硫酸锌除除 杂杂碱式碳酸锌碱式碳酸锌洗涤、脱水、干燥洗涤、脱水、干燥氧化锌氧化锌硫酸硫酸纯碱纯碱锻烧锻烧1、干法、干法杂质多因使用杂质多因使用1号锌锭，且除杂不严格，号锌锭，且除杂不严格，如采用如采用0号锌锭或去杂完全则可避免号锌锭或去杂完全则可避免硫酸锌生产工艺简介硫酸锌生产工艺简介次级氧化锌次级氧化锌（含锌（含锌40%以上）以上）硫酸锌溶液硫酸锌溶液锌粉置换锌粉置换除铜、镉除铜、镉高锰酸钾高锰酸钾氧化除铁氧化除铁硫酸锌溶液硫酸锌溶液蒸发冷却结晶、蒸发冷却结晶、离心脱水，干燥离心脱水，干燥饲料级七水硫酸锌饲料级七水硫酸锌一水硫酸锌一水硫酸锌硫

21、酸硫酸高温脱水高温脱水采用酸解法，反应器中先加入稀溶液，在搅拌采用酸解法，反应器中先加入稀溶液，在搅拌下加入氧化锌（或含锌原料）调成浆状，然后加入下加入氧化锌（或含锌原料）调成浆状，然后加入硫酸，在带搅拌器的耐酸反应器中进行反应，控制硫酸，在带搅拌器的耐酸反应器中进行反应，控制pH5.1pH5.1即为反应终点。反应液经过滤，滤液加热至即为反应终点。反应液经过滤，滤液加热至8080，加入锌粉将铜、镉、镍等置换出来，再经过，加入锌粉将铜、镉、镍等置换出来，再经过滤，滤液加热至滤，滤液加热至8080以上，加入高锰酸钾（或漂白以上，加入高锰酸钾（或漂白粉）并加热至沸，将铁、锰等杂质氧化，过滤后滤粉）并

22、加热至沸，将铁、锰等杂质氧化，过滤后滤液先经澄清，然后蒸发、冷却结晶、离心脱水、干液先经澄清，然后蒸发、冷却结晶、离心脱水、干燥，制得七水硫酸锌。燥，制得七水硫酸锌。饲料级产品标准项目氧化锌一水硫酸锌Zn含量 % 7535铅含量 %（Pb） 0.0040.002镉含量 %（Cd）0.0005砷含量 %（As）0.00250.0005如化工级ZnO，Pb0.14%即可合格，甚至不作要求原理原理: : 将锌溶解将锌溶解, ,加适量水加适量水, ,以六次甲基四胺以六次甲基四胺调节溶液的调节溶液的PHPH值至值至5 56, 6,以二甲酚橙以二甲酚橙为指示剂为指示剂, ,用用EDTA-2NaEDTA-2

23、Na标液滴定标液滴定, ,终终点颜色由紫红色变为亮黄色。点颜色由紫红色变为亮黄色。劣质原因n硫酸锌一般采用次氧化锌生产，市场上假冒产品硫酸锌一般采用次氧化锌生产，市场上假冒产品很少见。大多数劣质产品采用铜镉渣生产，除杂很少见。大多数劣质产品采用铜镉渣生产，除杂又不完全，生产硫酸锌产品中镉含量常大大超标，又不完全，生产硫酸锌产品中镉含量常大大超标，甚至达甚至达1%1%以上以上n自然界，锌、铅、镉是伴生矿，加工锌产品过程自然界，锌、铅、镉是伴生矿，加工锌产品过程中，经过工序越多，除铅、镉越完全。中，经过工序越多，除铅、镉越完全。n有关铜镉渣：电解锌时产生的废渣，综合回收技有关铜镉渣：电解锌时产生的

24、废渣，综合回收技术是从废渣中将提炼出锌、铜及镉、钴等稀有金术是从废渣中将提炼出锌、铜及镉、钴等稀有金属，解决废渣对环境的污染问题。属，解决废渣对环境的污染问题。 优质锌源的开发n常规锌源存在的问题常规锌源存在的问题n新的锌源新的锌源佳乐锌佳乐锌高锌的作用机理调节食欲，促进生长调节食欲，促进生长抑制肠道有害细菌的生长抑制肠道有害细菌的生长延长食物在消化道停留时间延长食物在消化道停留时间 常规锌源存在的问题常规锌源存在的问题氧化锌、硫酸锌由锌、铅、镉伴生矿加工而成，氧化锌、硫酸锌由锌、铅、镉伴生矿加工而成，产品中仍残留有铅、镉等有害物产品中仍残留有铅、镉等有害物添加量大，影响日粮的适口性，对猪后期

25、生长添加量大，影响日粮的适口性，对猪后期生长不利不利破坏微量元素之间的平衡，易造成预混料变质破坏微量元素之间的平衡，易造成预混料变质对环境造成锌污染对环境造成锌污染 三、铁源添加剂三、铁源添加剂主要产品：主要产品：硫酸亚铁硫酸亚铁有机铁有机铁硫酸亚铁生产工艺简介硫酸亚铁生产工艺简介n硫酸法 n钛白副产法 1、硫酸法n由废铁屑与稀硫酸反应制取，或从钢铁厂由废铁屑与稀硫酸反应制取，或从钢铁厂酸洗废液中提取而得。酸洗废液中提取而得。反 应澄 清冷却结晶离心脱水 硫酸亚铁 硫酸铁屑母 液反应原理反应原理nFe+H2SO4+7H2OFeSO47H2O+H2 n由于铁屑表面往往被氧化而存在铁锈，所以同由于

26、铁屑表面往往被氧化而存在铁锈，所以同时发生如下反应：时发生如下反应：nFe2O3+3H2SO4 Fe2(SO4)3+3H2OnFe3O4+4H2SO4=Fe=(SO4)3+FeSO4+4H2On副反应生成的硫酸铁很快被产生的氢离子还原副反应生成的硫酸铁很快被产生的氢离子还原成硫酸亚铁：成硫酸亚铁：nFe2(SO4)3+3H+ = 2FeSO4+ H2+ SO42- nFe2(SO4)3+Fe = 3FeSO4去杂去杂n将上述制备的硫酸亚铁，用水溶解后加人反应器将上述制备的硫酸亚铁，用水溶解后加人反应器中，加热至中，加热至70708080，再用纯净硫酸调节，再用纯净硫酸调节PHPH值值3 34

27、4之间，加少量纯铁粉，反应之间，加少量纯铁粉，反应1.51.52 2小时后趁小时后趁热过滤，滤液中加人少量硫酸银并加热至沸点以热过滤，滤液中加人少量硫酸银并加热至沸点以除去氯根：除去氯根：nAgAg +Cl- = AgCl +Cl- = AgCl n溶液冷却后调节溶液冷却后调节PHPH值至值至5 56 6，加入饱和，加入饱和H H2 2S S溶液溶液以除去重金属：以除去重金属：nPbPb2+2+ +H +H2 2S = PbS+2 HS = PbS+2 H+ +nCuCu2+2+ + H + H2 2S = CuS +2HS = CuS +2H+ +nSn Sn 2+2+ + H + H2 2

28、S = SnS +2HS = SnS +2H+ +钛白副产法钛白副产法 酸酸 解解沉沉 淀淀冷冷 冻冻硫酸亚铁硫酸亚铁 分分 离离精精 制制硫酸硫酸钛铁矿钛铁矿硫酸氧钛用于制钛白硫酸氧钛用于制钛白粉粉 硫化铁硫化铁 C 8 .56FeS04 H20 C 8 .56FeS04 7H20 (56.8 ) FeS04 4H20 (6490 ) FeS04 H20nFeFe2+2+鉴别：与铁氰化钾溶液，生成深蓝色沉淀鉴别：与铁氰化钾溶液，生成深蓝色沉淀n含量测定：含量测定：n 亚铁在亚铁在pH2-9的水溶液中的水溶液中,与与 邻菲罗啉生成桔邻菲罗啉生成桔红色至红色的螯合阳离子红色至红色的螯合阳离子,对

29、光的最大吸收波长对光的最大吸收波长为为508毫微米毫微米,其颜色很稳定。本法最低可测定其颜色很稳定。本法最低可测定出出0.05毫克毫克/升升Fe。n如测总铁时，用盐酸羟胺将三价铁离子还原成如测总铁时，用盐酸羟胺将三价铁离子还原成二价铁离子后测定。二价铁离子后测定。 佳乐美铁（羟基蛋氨酸铁）佳乐美铁（羟基蛋氨酸铁） 富马酸亚铁（富铁利）富马酸亚铁（富铁利） 甘氨酸亚铁（甘泰宝）甘氨酸亚铁（甘泰宝）四、锰源添加剂四、锰源添加剂主要产品：主要产品：硫酸锰硫酸锰硫酸锰生产工艺简介硫酸锰生产工艺简介精锰矿经雷蒙机磨成精锰矿经雷蒙机磨成120120目的锰粉。目的锰粉。锰粉经焙烧车间锻烧后生成可溶性锰粉经焙

30、烧车间锻烧后生成可溶性MnOMnO。可溶性可溶性MnOMnO在蒸气的作用下与硫酸反应，生在蒸气的作用下与硫酸反应，生成硫酸锰溶液。成硫酸锰溶液。除杂除杂硫酸锰溶液经蒸气浓缩、离心机脱水后，分硫酸锰溶液经蒸气浓缩、离心机脱水后，分离出硫酸锰结晶。离出硫酸锰结晶。硫酸锰结晶经烘干、包装后即可得一水硫酸硫酸锰结晶经烘干、包装后即可得一水硫酸锰粉状成品。锰粉状成品。锰的测定锰的测定n鉴别：在硝酸条件下，能使铋酸钠粉末鉴别：在硝酸条件下，能使铋酸钠粉末产生紫红色。产生紫红色。n原理：将锰用水溶解原理：将锰用水溶解, ,以盐酸羟胺为还原以盐酸羟胺为还原剂剂, ,用氨用氨- -氯化铵溶液控制试液的氯化铵溶液

31、控制试液的PHPH值为值为10, 10, 加铬黑加铬黑T T指示剂指示剂, ,以以EDTA-2NaEDTA-2Na标液滴标液滴定至形成兰色络合物。定至形成兰色络合物。五、碘源添加剂五、碘源添加剂主要产品：主要产品：碘化钾碘化钾碘酸钾碘酸钾碘酸钙碘酸钙1、碘化钾采用甲酸还原法，将工业级碘片加入带搅拌器的采用甲酸还原法，将工业级碘片加入带搅拌器的反应器中，加入水，在搅拌下缓慢加入相对密度反应器中，加入水，在搅拌下缓慢加入相对密度1.31.3左左右的氢氧化钾溶液，使其反应完全。反应溶液呈紫褐右的氢氧化钾溶液，使其反应完全。反应溶液呈紫褐色，色，pHpH为为5656，容器中出现部分碘化钾结晶。在溶液，

32、容器中出现部分碘化钾结晶。在溶液中缓慢加入甲酸，还原碘酸钾。经甲酸还原后的溶液中缓慢加入甲酸，还原碘酸钾。经甲酸还原后的溶液加入苛性钾，调节加入苛性钾，调节pHpH为为910910，通入蒸汽，保温，通入蒸汽，保温12h12h。静置、过滤，除去不溶物，得到清亮滤液，经蒸发浓静置、过滤，除去不溶物，得到清亮滤液，经蒸发浓缩至大部分结晶析出，再经冷却结晶、离心分离，将缩至大部分结晶析出，再经冷却结晶、离心分离，将结晶于结晶于110110干燥，制得碘化钾成品。干燥，制得碘化钾成品。2、碘酸钾采用氯酸钾氧化法。将碘和氯酸钾采用氯酸钾氧化法。将碘和氯酸钾按按I I2 2:KClO:KClO3 3=21:2

33、0=21:20和水加入反应器中，和水加入反应器中，用硝酸调节溶液用硝酸调节溶液pHpH为为1212，在搅拌下，在搅拌下于于80908090使溶液沸腾使溶液沸腾1 h1 h反应完全并反应完全并逐出氯气。将溶液冷却至室温，析出逐出氯气。将溶液冷却至室温，析出碘酸氢钾结晶，经过滤，将结晶用热碘酸氢钾结晶，经过滤，将结晶用热水加热溶解后，加入苛性钾中和至水加热溶解后，加入苛性钾中和至pH10pH10，再经冷却结晶、过滤、干燥，再经冷却结晶、过滤、干燥，制得碘酸钾成品。制得碘酸钾成品。 3、碘酸钙因采用原料不同而异。可以碘为原料，因采用原料不同而异。可以碘为原料，碘与氢氧化钙反应生成碘酸钙；也可将碘碘与

34、氢氧化钙反应生成碘酸钙；也可将碘和水的混合物通入氯气至碘全部变为碘酸，和水的混合物通入氯气至碘全部变为碘酸，然后加入氢氧化钙或氧化钙至然后加入氢氧化钙或氧化钙至pH7pH7，然后，然后经沉淀、洗涤、烘干，制得碘酸钙成品。经沉淀、洗涤、烘干，制得碘酸钙成品。 六、硒六、硒亚硒酸钠的制备亚硒酸钠的制备用王水（硝酸与盐酸混合液）与硒用王水（硝酸与盐酸混合液）与硒（二氧化硒等）反应，制成亚硒酸，（二氧化硒等）反应，制成亚硒酸，再用氢氧化钠中和，使之生成亚硒酸再用氢氧化钠中和，使之生成亚硒酸钠。钠。螯合物（螯合物（ChelateChelate）的定义）的定义n同一配位体中有两个或两个以上的配位原子同一配

35、位体中有两个或两个以上的配位原子或离子与同一中心离子（金属离子）通过配或离子与同一中心离子（金属离子）通过配位反应所形成的环状结构的化合物。位反应所形成的环状结构的化合物。n微量元素氨基酸螯合物（微量元素氨基酸螯合物（Metal Amino Acid Chelate）：根据美国饲料管理官员）：根据美国饲料管理官员协会（协会（AAFCO）的官方出版物（）的官方出版物（1989）的）的定义性规定：来自可溶性金属盐的金属离子定义性规定：来自可溶性金属盐的金属离子与氨基酸按与氨基酸按1mol金属与金属与1至至3mol 氨基酸的氨基酸的比例反应形成的配位共价化合物。比例反应形成的配位共价化合物。微量元素

36、螯合物的优势微量元素螯合物的优势及其理论依据及其理论依据1 化学结构符合微量元素吸收的原化学结构符合微量元素吸收的原始模式始模式 在动物消化道中，微量元素被吸收在动物消化道中，微量元素被吸收的先决条件是与配位体结合形成消的先决条件是与配位体结合形成消电荷的络合物（或螯合物）；电荷的络合物（或螯合物）； 形成的络合物或螯合物能被吸收的形成的络合物或螯合物能被吸收的条件是可溶而且稳定常数适中；条件是可溶而且稳定常数适中； 氨基酸是最合适的配位体之一。氨基酸是最合适的配位体之一。 蛋氨酸硒可较快地与谷胱甘肽结合；蛋氨酸硒可较快地与谷胱甘肽结合； 赖氨酸铜在动物体内可能直接发挥赖氨酸铜在动物体内可能直

37、接发挥铜，锌铜，锌超氧化物歧化酶的作用。超氧化物歧化酶的作用。在动物生产中的表现在动物生产中的表现n吸收率高吸收率高, ,可以减少对环境污染问题可以减少对环境污染问题n提高采食量，降低料肉比和提高生长速提高采食量，降低料肉比和提高生长速度度n减少饲粮储藏期间维生素的损失减少饲粮储藏期间维生素的损失n有利于饲粮的加工有利于饲粮的加工n提高动物机体免疫力提高动物机体免疫力n改善畜禽产品品质和动物皮毛状况改善畜禽产品品质和动物皮毛状况n在水产料中优势更为明显在水产料中优势更为明显螯合物的检测螯合物的检测u 砷制制有广谱抗生素样作用，对细菌、原虫类砷制制有广谱抗生素样作用，对细菌、原虫类的抑制作用的抑

38、制作用u 对对“皮红毛靓皮红毛靓”作用不明显，大剂量添加动物出作用不明显，大剂量添加动物出现中毒反应现中毒反应u 滥用滥用As 制剂对环境构成严重的污染制剂对环境构成严重的污染 一个出栏一个出栏3000头的猪场，按全价料添加阿散酸头的猪场，按全价料添加阿散酸100g/T计，一年中将向环境中排放计，一年中将向环境中排放264.6kg砷，砷，以水中砷不得超过以水中砷不得超过0.05mg/L为标准，会将污染为标准，会将污染52.92万吨水，对环境构成巨大的压力万吨水，对环境构成巨大的压力n氨基酸螯合物为主，佐以植物提取精华氨基酸螯合物为主，佐以植物提取精华n从营养角度改善动物外观状态从营养角度改善动物外观状态n多重功效多重功效