第九章-硅酸盐各论分类-按结构特点分-岛状结构的硅酸盐类课件.ppt
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- 第九 硅酸盐 分类 结构 特点 硅酸 盐类 课件
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1、1 分类分类 按结构特点分按结构特点分 岛状结构的硅酸盐类岛状结构的硅酸盐类 群组状结构的硅酸盐类群组状结构的硅酸盐类 链状结构的硅酸盐类链状结构的硅酸盐类 层状结构的硅酸盐类层状结构的硅酸盐类 架状结构的硅酸盐类架状结构的硅酸盐类2 分述分述2.1.1 概念概念由由SiO44-弧立四面体和弧立四面体和Si2O76-硅氧双四面体单独或硅氧双四面体单独或两者一起与团外阳离子结合形成的化合物。两者一起与团外阳离子结合形成的化合物。2.1.2 化学成分化学成分硅氧骨干硅氧骨干SiO4、Si2O7均呈弧立的岛状,排列得紧均呈弧立的岛状,排列得紧密(比其它亚类),密(比其它亚类),Si:O 1:4 1:
2、3.5,要求阳,要求阳离子半径不能太大。离子半径不能太大。本亚类矿物的阳离子成分,电价高、半径小或中等。本亚类矿物的阳离子成分,电价高、半径小或中等。2.1.3 化学键和结晶结构化学键和结晶结构本亚类矿物络阴离子团与外阳离子的结合以离子键为本亚类矿物络阴离子团与外阳离子的结合以离子键为主,具有附加阴离子时,既有离子键,同时还有共价主,具有附加阴离子时,既有离子键,同时还有共价键或氢键性质。键或氢键性质。硅氧骨干整体以及氧原子和金属阳离子都具有紧密排硅氧骨干整体以及氧原子和金属阳离子都具有紧密排列的特点。列的特点。2.1.4 形态和物理性质形态和物理性质本亚类矿物的形态决定于络阴离子团与团外阳离
3、子的本亚类矿物的形态决定于络阴离子团与团外阳离子的排列形式以及附加阴离子的存在与否排列形式以及附加阴离子的存在与否。无附加阴离。无附加阴离子的常成三向等长的粒状;含有附加阴离子时,多成子的常成三向等长的粒状;含有附加阴离子时,多成一向延伸的柱状、针状;一向延伸的柱状、针状;MO6等配位多面体与等配位多面体与SiO4在二维相联时,呈一向延伸与二向延伸的中间型,板在二维相联时,呈一向延伸与二向延伸的中间型,板柱状。柱状。本亚类矿物的物理性质,决定于阳离子成分、化学键本亚类矿物的物理性质,决定于阳离子成分、化学键性质及结晶结构性质及结晶结构。阳离子为阳离子为Mg2+、Al3+、Ca2+等等S、P区元
4、素时呈无色;区元素时呈无色;Fe2+、Fe3+、Cr3+、Ti2+、Zr4+等等d区元素时,呈现各种不同深彩色。本亚类矿物多区元素时,呈现各种不同深彩色。本亚类矿物多为离子键、共价键性质为主,多数矿物透明、玻璃光为离子键、共价键性质为主,多数矿物透明、玻璃光泽。多数阳离子电价高、半径小、排列紧密,故硬度泽。多数阳离子电价高、半径小、排列紧密,故硬度(68)和比重较其它亚类为大。)和比重较其它亚类为大。2.1.5 分类分类 橄榄石族橄榄石族 石榴石族石榴石族 红柱石族红柱石族夕线石、莫莱石夕线石、莫莱石2.2 群组状硅酸盐亚类群组状硅酸盐亚类2.2.1 概念概念 群组硅氧骨干群组硅氧骨干SiO3
5、 n2 n 或双环骨干或双环骨干Si2O5 n2 n (n=3,4,6)络阴离子团与团外离子相结合形成的)络阴离子团与团外离子相结合形成的 化合物。化合物。 骨干可分三方环、四方环、六方环和六方双环等骨干可分三方环、四方环、六方环和六方双环等2.2.2 化学成分化学成分 在络阴离子团中在络阴离子团中Si:O1:3-1:2.5硅氧骨干在结硅氧骨干在结 构中均呈构中均呈“岛状岛状”弧立存在,且较紧密排列,要求弧立存在,且较紧密排列,要求阳阳 离子半径小、电价高。离子半径小、电价高。 团外阳离子与硅氧骨干以附加阴离子之间以离子键团外阳离子与硅氧骨干以附加阴离子之间以离子键 结合为主,团内的键有共价键
6、性质。结合为主,团内的键有共价键性质。2.2.3 化学键和结晶结构化学键和结晶结构 化学键性质与岛状亚类类似,不过离子键性增强。化学键性质与岛状亚类类似,不过离子键性增强。 环状硅酸盐亚类矿物中硅氧骨干的环面垂直于环状硅酸盐亚类矿物中硅氧骨干的环面垂直于Z轴,轴, 沿沿Z轴累迭。因此,在轴累迭。因此,在Z轴方向形成隧道状孔隙,其轴方向形成隧道状孔隙,其 中常由大半径阳离子占据。中常由大半径阳离子占据。2.2.4 形态和物理性质形态和物理性质本亚类矿物多呈柱状、针状等一向延伸者为主。本亚类矿物多呈柱状、针状等一向延伸者为主。物理性质决定于成分、化学键和结晶结构物理性质决定于成分、化学键和结晶结构
7、。本亚类矿物呈玻璃光泽、透明,浅颜色,硬度较高,本亚类矿物呈玻璃光泽、透明,浅颜色,硬度较高,解理不明显,有时具有垂直解理不明显,有时具有垂直Z轴的裂开。轴的裂开。2.2.5 分类分类 绿柱石族绿柱石族 电气石族电气石族2.3 链状硅酸盐亚类链状硅酸盐亚类2.3.1 概念概念本亚类矿物是指由链状硅氧四面体骨干与金属阳离子本亚类矿物是指由链状硅氧四面体骨干与金属阳离子相结合形成的化合物,相结合形成的化合物,其中包括单链、双链和三链等其中包括单链、双链和三链等硅氧四面体骨干硅氧四面体骨干。2.3.2 化学成分化学成分单链单链硅氧骨干中,一般很少或不存在硅氧骨干中,一般很少或不存在Al取代取代Si的
8、现象的现象;双双链链硅氧骨干中,允许硅氧骨干中,允许Al取代取代Si,形成铝硅酸盐。,形成铝硅酸盐。阳离子:阳离子:除了除了S、P、d区小半径元素外,区小半径元素外,S区的低电价、区的低电价、大半径阳离子大半径阳离子Li、Na、K等元素,是某些链状硅酸盐矿物等元素,是某些链状硅酸盐矿物的重要组成元素。阳离子之间广泛形成类质同象的重要组成元素。阳离子之间广泛形成类质同象2.3.3 化学键和结晶化学键和结晶 结构结构链状硅氧四面体链状硅氧四面体骨干与骨干外阳离子之间骨干与骨干外阳离子之间的结合以的结合以离子离子键键为主,双链硅酸盐中必有为主,双链硅酸盐中必有氢键氢键存在。具有存在。具有多键性多键性
9、。硅氧。硅氧骨干沿骨干沿Z轴方向延伸,结晶结构简单,但链与链之间,具轴方向延伸,结晶结构简单,但链与链之间,具有不同类型的孔隙,可以被不同的阳离子(有不同类型的孔隙,可以被不同的阳离子(M)充填,构)充填,构成不同的成不同的MO配位多面体。配位多面体。2.3.4 形态和物性形态和物性硅氧骨干的特征硅氧骨干的特征决定了决定了晶体的形态为一向延伸,表现为晶体的形态为一向延伸,表现为柱状、针状等特点。柱状、针状等特点。光学性质与岛、环亚类相似。但光学性质与岛、环亚类相似。但表现明显的解理特征。表现明显的解理特征。2.3.5 分类分类 辉石族辉石族斜方辉石和单斜辉石两个亚族。斜方辉石和单斜辉石两个亚族
10、。角闪石族角闪石族包括斜方晶系和单斜晶系两个亚族。包括斜方晶系和单斜晶系两个亚族。2.4 层状硅酸盐亚类层状硅酸盐亚类2.4.1 概念概念本亚类矿物,由层状硅氧四面体,骨干本亚类矿物,由层状硅氧四面体,骨干Si4O10n4n 及及(OH)与骨干外阳离子结合形成的矿物与骨干外阳离子结合形成的矿物。2.4.2 化学成分化学成分A 络阴离子团:既有单纯的硅氧骨干层的络阴离子团:既有单纯的硅氧骨干层的Si4O10 ,也有部,也有部 分分Si被被Al3+、Fe3+等的替代等的替代 Si4-XAlXO10n B 附加阴离子:多数为(附加阴离子:多数为(OH),有时还可有,有时还可有FC 阳离子:主要为阳离
11、子:主要为S区和区和P区元素,部分区元素,部分d区元素。区元素。D 部分矿物含有层间水,特别是蒙脱石等粘土矿物。部分矿物含有层间水,特别是蒙脱石等粘土矿物。2.4.3 化学键和结晶结构化学键和结晶结构 硅氧骨干内以共价键性为主,骨干外阳离子与骨干以离子硅氧骨干内以共价键性为主,骨干外阳离子与骨干以离子 键性为主。键性为主。结构特点:结构特点:每个每个SiO4四面体以三个桥式氧与相邻的硅氧四面四面体以三个桥式氧与相邻的硅氧四面 体联接成层状硅氧骨干。每一层状骨干中所有的体联接成层状硅氧骨干。每一层状骨干中所有的 桥式氧位于同一平面上,非桥式氧朝该平面的一桥式氧位于同一平面上,非桥式氧朝该平面的一
12、 边,从而构成四面体结构层。边,从而构成四面体结构层。 中、小半径的阳离子中、小半径的阳离子Mg2+、Fe2+、Fe3+、Al3+ 等,等,形形成二维连续的六次配位的铝氧八面体结构层或镁氧八面体成二维连续的六次配位的铝氧八面体结构层或镁氧八面体结构层。结构层。八面体层与硅氧四面体层联合组成结构单元层,八面体层与硅氧四面体层联合组成结构单元层,或称或称复合层复合层。 在八面体层中,其八面体内的中心阳离子,有的是二在八面体层中,其八面体内的中心阳离子,有的是二价的价的Mg2+、Fe2+,有的是三价的,有的是三价的Fe3+、Al3+ ,通常按八面体,通常按八面体层中八面体的中心阳离子性质和充填数量,
13、将层中八面体的中心阳离子性质和充填数量,将八面体划分八面体划分为为两种类型两种类型: 其一为三八面体层;其一为三八面体层;具有与氢氧镁石具有与氢氧镁石Mg(OH)2结构结构相同的特点,故又称氢氧镁石层;相同的特点,故又称氢氧镁石层; 其二其二为为二八面体层;二八面体层;这种八面体结构层具有与三水铝石这种八面体结构层具有与三水铝石Al(OH)3结构相同的特点,所以又称氢氧铝石层。若八结构相同的特点,所以又称氢氧铝石层。若八面体层中,二价和三价阳离子同时存在,则属于上述两者面体层中,二价和三价阳离子同时存在,则属于上述两者之间的中间类型。之间的中间类型。四面体结构层(标记为四面体结构层(标记为T)
14、和八面体结构层(标记为)和八面体结构层(标记为O) 结构单元层有两种形式:结构单元层有两种形式:(1) 由一个四面体层与一个八面体层重迭构成的二重层(由一个四面体层与一个八面体层重迭构成的二重层(标标记为记为TO););(2) 由两个四面体层和一个八面体层构成的三重层,八面体由两个四面体层和一个八面体层构成的三重层,八面体层夹在两个四面体层之间(层夹在两个四面体层之间(标记为标记为TOT)。)。2.4.4 分类分类 按其单元层的形式及联接方式,按其单元层的形式及联接方式,主要有主要有四四种类型:种类型: 高岭石型高岭石型 滑石滑石叶蜡石型叶蜡石型 云母型云母型 绿泥石型绿泥石型粘土:粘土: 是
15、黏土矿物的集合体。是黏土矿物的集合体。粘土矿物:粘土矿物:是各种颜色、细分散的多种含水的层状硅酸盐是各种颜色、细分散的多种含水的层状硅酸盐 及含水的非晶质硅酸盐矿物的总称。及含水的非晶质硅酸盐矿物的总称。 1980年国际分类方案为:年国际分类方案为: 1:1层型层型 - 高岭石高岭石- 蛇纹石族蛇纹石族 2:1层型层型 - 滑石滑石叶腊石族、蒙皂石族、蛭石族、叶腊石族、蒙皂石族、蛭石族、 云母族、脆云母族、绿泥石族及坡缕云母族、脆云母族、绿泥石族及坡缕 石石海泡石族。(海泡石族。(7个)个) 黏土矿物属于黏土矿物属于层状结构的硅酸盐矿物层状结构的硅酸盐矿物。高岭石:高岭石:化学式为:化学式为:
16、Ai4Si4O10(OH)8 形态为形态为 六角板状,呈六角板状,呈 书本状或蠕虫状结构。高岭石晶格内的置换是很少书本状或蠕虫状结构。高岭石晶格内的置换是很少 的。在差热曲线上表现为的。在差热曲线上表现为500oC-600oC有一个强的有一个强的 吸热谷,吸热谷,900oC-1000oC有一个大的放热峰,有一个大的放热峰, 1200oC也有一个放热峰。也有一个放热峰。埃洛石:埃洛石:化学式:化学式: Ai4Si4O10(OH)84H2O 化学组成与高化学组成与高 岭石相同,但比高岭石多含岭石相同,但比高岭石多含2个分子的水。呈多管个分子的水。呈多管 状结构,形态多为管状,也有球状、三角状等。通
17、状结构,形态多为管状,也有球状、三角状等。通 过热分析可以看出埃洛石过热分析可以看出埃洛石 在在100oC以下具失水性,以下具失水性, 100oC-400oC有微量失水,有微量失水,430oC-500oC结构水突结构水突 然迅速失去。在然迅速失去。在1650oC-1775oC熔化。在室温下失熔化。在室温下失 去的层间水不可复得。去的层间水不可复得。单斜晶系,化学式:单斜晶系,化学式: Ai4Si4O10(OH)8 具多型性。形态与高岭石基本相同,为六角板状,具多型性。形态与高岭石基本相同,为六角板状, 或六角柱状或宝塔状。结晶度较高。差热曲线表现或六角柱状或宝塔状。结晶度较高。差热曲线表现 为
18、脱(为脱(OH)温度要比高岭石高)温度要比高岭石高100oC达达700oC左右。左右。 并具复谷性。并具复谷性。结构属结构属 2:1 突出特点为突出特点为C轴的可变性,脱除层间轴的可变性,脱除层间 水的温度是水的温度是100oC-300oC ,在差热曲线上表现为,在差热曲线上表现为1- -2个吸热谷,谷的数目和温度与交换性阳离子有关个吸热谷,谷的数目和温度与交换性阳离子有关又称水云母。结构属又称水云母。结构属2:1型。属单斜晶系,呈不规型。属单斜晶系,呈不规 则片状。层间键比白云母弱,比蒙脱石强。由该矿则片状。层间键比白云母弱,比蒙脱石强。由该矿 物组成的黏土,一般可塑性低,干后强度差,干燥物
19、组成的黏土,一般可塑性低,干后强度差,干燥 和烧成收缩小,烧结温度低,烧结范围窄。和烧成收缩小,烧结温度低,烧结范围窄。结构式为结构式为KAl (AlSi )O (OH) 属单斜晶系。属单斜晶系。 为六角板状。差热曲线为:为六角板状。差热曲线为: 100-150oC 550-600oC880oC910oC为为2:1型层状结构的硅酸盐型层状结构的硅酸盐 矿物,硬度为矿物,硬度为1 ,可作为电瓷用料。无可塑性。,可作为电瓷用料。无可塑性。 属属2:1型层状结构的硅酸盐矿型层状结构的硅酸盐矿 物,层间靠范德华力连结物,层间靠范德华力连结.有滑感,具挠性,烧成有滑感,具挠性,烧成 收缩小,线膨胀系数不
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