2单级平衡分离过程课件.ppt
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- 平衡 分离 过程 课件
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1、1第第2 2章章 单级平衡分离过程单级平衡分离过程22.1 泡点(泡点(Bubblepoint)和露点)和露点(Dewpoint)计算计算泡点:与一定压力和液相组成相泡点:与一定压力和液相组成相对应的汽液两相平衡时的温度对应的汽液两相平衡时的温度。泡点计算就是由总压和液相组成泡点计算就是由总压和液相组成出发,计算与之平衡的汽相组成出发,计算与之平衡的汽相组成和温度。如图和温度。如图2.1a所示。所示。露点:与一定压力和汽相组成相露点:与一定压力和汽相组成相对应的汽液两相平衡时的温度。对应的汽液两相平衡时的温度。露点计算就是由总压和汽相组成露点计算就是由总压和汽相组成出发,计算与之平衡的液相组成
2、出发,计算与之平衡的液相组成和温度。如图和温度。如图2.1b所示。所示。总的来看,总的来看,泡点和露点就是在定压下,汽液平衡的温度。对液相而言泡点和露点就是在定压下,汽液平衡的温度。对液相而言为泡点,对汽相而言为露点。为泡点,对汽相而言为露点。在精馏的设计计算与分析中,需反复进行大量的泡点计算,提高其计在精馏的设计计算与分析中,需反复进行大量的泡点计算,提高其计算的速度和收敛的稳定性,对于精馏计算具有非常重要的作用。算的速度和收敛的稳定性,对于精馏计算具有非常重要的作用。32.1.1 独立变量与计算类别独立变量与计算类别对一对一C组分混合物的汽液平衡,所涉及的变量及数目如下:组分混合物的汽液平
3、衡,所涉及的变量及数目如下:变量名变量名 变量数变量数压力(压力(P) 1温度(温度(T) 1液相组成(液相组成(x i) C汽相组成(汽相组成(y i) C 总变量数为总变量数为 (2C2) LiViffCi, 2 , 1CiiCiiyx1111而描述该平衡体系的独立方程有:而描述该平衡体系的独立方程有:相平衡方程相平衡方程 两相浓度总和式两相浓度总和式 即独立方程数为(即独立方程数为(C2)个。于是该平衡体系的)个。于是该平衡体系的独立变量独立变量数为数为C个个。直接运用相律可得同样结果。直接运用相律可得同样结果。 (2-1) (2-2)4求解分析:求解分析:求解该平衡体系的平衡问题时,必
4、先指定求解该平衡体系的平衡问题时,必先指定C个独个独立变量值,才能运用相平衡关系计算其余(立变量值,才能运用相平衡关系计算其余(C2)个)个变量的值。变量的值。选(选(2C2)个变量中的哪)个变量中的哪C个变量为独立变量个变量为独立变量,原则上是任意的。根据变量指定方案的不同,可区,原则上是任意的。根据变量指定方案的不同,可区分如下分如下四种泡点和露点计算四种泡点和露点计算。TPPT121,和求和iCyxxxTPPT121,和求和iCxyyy 露点计算:给定露点计算:给定泡点计算:给定泡点计算:给定5泡点计算泡点计算就是根据平衡的液相组成,利用相平衡关系去就是根据平衡的液相组成,利用相平衡关系
5、去确定平衡温度(或平衡压力)和平衡汽相的组成。确定平衡温度(或平衡压力)和平衡汽相的组成。方程组的方程组的Ki所对应的所对应的温度(或压力温度(或压力)就是)就是泡点泡点,而式,而式(23)就称为)就称为泡点方程泡点方程。1. 泡点计算泡点计算),(iiiiiyxPTfxyKCiiiiyxKy11对于满足:对于满足:相平衡常数相平衡常数(23)6由汽液平衡条件式(由汽液平衡条件式(21)可得:)可得:CiiliiiiiCiiCiRTPPVPxPxKy1*111/)(exp(25)所以有:所以有:无论是求泡点温度还是泡点压力,式(无论是求泡点温度还是泡点压力,式(23)和式)和式(25)都是必须
6、依赖的基本关系式。)都是必须依赖的基本关系式。 RTPPVPxPyiiliiiii/)(exp*(24)VifLif教材:教材:P28-327对于式(对于式(25)的简化可依据所涉及体系的理想程)的简化可依据所涉及体系的理想程度来进行。以度来进行。以汽相为理想气体汽相为理想气体,液相为理想溶液液相为理想溶液为为例,各组分的逸度系数和活度系数均为例,各组分的逸度系数和活度系数均为1,且指数,且指数因子,又称普瓦廷因子(因子,又称普瓦廷因子(Poynting factor)中)中RT远远大于大于 ,故指数因子可以忽略,式(,故指数因子可以忽略,式(25)简化为:)简化为: )(*iilPPV11*
7、1iCiCixPPy这就是教材所述平衡常数与组成无关的情况。这就是教材所述平衡常数与组成无关的情况。(教材教材P47-9)(26)8对于汽相为理想气体、液相为理想溶液的情况分别对对于汽相为理想气体、液相为理想溶液的情况分别对式(式(25)进行简化后,就可进行泡点计算。在常压)进行简化后,就可进行泡点计算。在常压或低压情况下,式(或低压情况下,式(25)中的指数因子,称普瓦廷)中的指数因子,称普瓦廷因子可以忽略不计。因子可以忽略不计。),(*PTPPKii),(0PTffKViii又如又如汽相为实际气体的理想溶液汽相为实际气体的理想溶液时,时,当平衡常数当平衡常数Ki仅为仅为T、P的函数时:的函
8、数时:例如例如液相为理想溶液液相为理想溶液,汽相为理想气体汽相为理想气体时,时,9这时的泡点计算可方便地用手算完成。计算步骤如下:这时的泡点计算可方便地用手算完成。计算步骤如下: 根据溶液的组成与沸点,假设泡点初值根据溶液的组成与沸点,假设泡点初值T; 由由T,P计算相平衡常数;计算相平衡常数; 计算汽相组成计算汽相组成 ,判断,判断 是否满足收敛条是否满足收敛条件,满足,则所设温度即为泡点温度,否则,重新调整温件,满足,则所设温度即为泡点温度,否则,重新调整温度后,从第二步开始进行迭代计算。度后,从第二步开始进行迭代计算。iiixKy 1iyiy温度调整应参照温度调整应参照 值进行:值进行:
9、该值该值大于大于1,说明平衡常数值偏大,所设温度偏高,应调低,说明平衡常数值偏大,所设温度偏高,应调低温度,温度调整的幅度应根据与温度,温度调整的幅度应根据与1的差值大小确定。的差值大小确定。该值该值小于小于1,所设温度偏低。,所设温度偏低。 如果物系的非理想性极强,平衡常数与组成密切相关,计算如果物系的非理想性极强,平衡常数与组成密切相关,计算相当繁复,需运用计算机进行计算,此时,温度的调整是否合相当繁复,需运用计算机进行计算,此时,温度的调整是否合理有效,将决定泡点温度的计算能否收敛和收敛的速度。这在理有效,将决定泡点温度的计算能否收敛和收敛的速度。这在后面目标函数的选择中还要讨论。后面目
10、标函数的选择中还要讨论。10泡点温度与泡点压力计算的难易比较分析泡点温度与泡点压力计算的难易比较分析由于系统设计变量指定的不同,泡点温度与泡点压力的计由于系统设计变量指定的不同,泡点温度与泡点压力的计算在解法上的难易也就有所区别。这是因为不同的变量对算在解法上的难易也就有所区别。这是因为不同的变量对系统状态及其物性参数所产生的影响不同所至。系统状态及其物性参数所产生的影响不同所至。泡点计算的设计变量为泡点计算的设计变量为c个,除(个,除(c-1)组成已知外,还需)组成已知外,还需给定温度或压力。给定温度或压力。T、P这两个变量对共同变量中的物性参这两个变量对共同变量中的物性参数数Ki(或(或
11、i和和Pi等)影响最大,而且,其中有些参数本身的等)影响最大,而且,其中有些参数本身的关联式就很复杂。关联式就很复杂。当当T、P两个参数未预先赋值的话,相应的解法就比较复两个参数未预先赋值的话,相应的解法就比较复杂,尤其是当杂,尤其是当T为未知时,其解法最难。因为温度与压力相为未知时,其解法最难。因为温度与压力相比,比,T对物性参数及平衡状态的影响要强得多,特别是在常对物性参数及平衡状态的影响要强得多,特别是在常压条件下更是如此。也就是说,泡点温度的计算要比泡点压条件下更是如此。也就是说,泡点温度的计算要比泡点压力的计算复杂。压力的计算复杂。11342321TbTbTbbTKiiiii运用计算
12、机计算应解决的几个问题:运用计算机计算应解决的几个问题:1) K 图图 在计算机应用中使用在计算机应用中使用PTK图(教材图图(教材图21)是不方便)是不方便的。的。 通常是将给定压力下的通常是将给定压力下的KT数据关联成数据关联成K=f(T)的经验方的经验方程,例如对烃类系统。目前应用最广泛的方程形式是程,例如对烃类系统。目前应用最广泛的方程形式是式中式中T为系统温度,各项系数为常数,可由各自的为系统温度,各项系数为常数,可由各自的KT数据用最小二乘法等关联方法确定。而数据用最小二乘法等关联方法确定。而KT数据可由给定数据可由给定压力在压力在PTK图上读取,也可按适当的汽液平衡模型计图上读取
13、,也可按适当的汽液平衡模型计算。算。(27) P38-912 目标子函数又称收敛子函数的选择在计算机运算中是非常重要的一环,目标子函数又称收敛子函数的选择在计算机运算中是非常重要的一环,其选择的恰当与否直接关系到运算其选择的恰当与否直接关系到运算是否收敛是否收敛及及收敛的速度收敛的速度等问题。在泡等问题。在泡点计算中常用的收敛子函数有如下几种形式:点计算中常用的收敛子函数有如下几种形式:2)目标函数的选择)目标函数的选择1)(iyTf)ln()(iixKTf)ln()1(iixKTf当系统的非理想性当系统的非理想性较强时,建议选此式较强时,建议选此式作目标函数作目标函数通常情况下可选其通常情况
14、下可选其一作目标函数,可提一作目标函数,可提高收敛速度高收敛速度(210)(28)(29)这三种形式的收敛函数本质上并没有什么区别,都是依据泡点方程(这三种形式的收敛函数本质上并没有什么区别,都是依据泡点方程(23)来构造的。之所以构造不同形式的函数,是因为它们各自有其优)来构造的。之所以构造不同形式的函数,是因为它们各自有其优越性。如式(越性。如式(28)就取其)就取其形式简单形式简单,而后两种就取其,而后两种就取其收敛快收敛快。具体来。具体来说,式(说,式(28)为)为非线性关系非线性关系,而后两种为,而后两种为线性关系线性关系。13实际溶液的严格计算:实际溶液的严格计算:对实际溶液,对实
15、际溶液, ,对,对BP问题,当问题,当xi给定之后,给定之后,yi本身是本身是T、yi的函数,因此,的函数,因此,BP计算中,不仅要假设计算中,不仅要假设T,还,还要假设要假设yi(或(或Ki),计算量大而复杂,需借助计算机。计算步),计算量大而复杂,需借助计算机。计算步骤如下:骤如下:iiiyxPTFK.1) 输入各组分基础物性数据、输入各组分基础物性数据、xi和和P;2) 假设假设yi(或(或Ki)和)和T;3) 计算各组分计算各组分 ,计算,计算Ki;4) 计算新的计算新的yi和和 ,圆整;,圆整;5) 判断判断 是否等于是否等于1(通常(通常 ),), 是,输出计算结果,是,输出计算结
16、果, 否,则重复否,则重复35步骤直到收敛。步骤直到收敛。i和iiyiy4i101-y泡点温度的计算框图见教材图(泡点温度的计算框图见教材图(25),),P50。14例例2.1 烃类混合物组成为烃类混合物组成为 。试用。试用K图求该混合物在图求该混合物在35atm下的泡点温度和平衡汽相组成。下的泡点温度和平衡汽相组成。解:解:溶液中丙烷浓度最低,由溶液中丙烷浓度最低,由K图查得它图查得它35atm下的沸点为下的沸点为84,但它在混,但它在混合物中的浓度很低,可预计泡点温度比合物中的浓度很低,可预计泡点温度比84低很多。乙烯在此压力下的沸点低很多。乙烯在此压力下的沸点在在0左右,因其浓度最高,混
17、合物的泡点温度应接近乙烯。所以设该混合左右,因其浓度最高,混合物的泡点温度应接近乙烯。所以设该混合物泡点温度的初值为物泡点温度的初值为8,由,由K图得各组分的图得各组分的Ki值及中间计算值如下:值及中间计算值如下:0238. 03175. 01235. 05352. 0033022CCCC,组分组分xiKi(T18)KixiKi(T218)KixiYi(园整值)(园整值)乙烯乙烯0.53521.200.64221.420.75730.7548乙烷乙烷0.12350.860.10620.980.12100.1206丙烯丙烯0.31750.290.09370.370.11750.1171丙烷丙烷0
18、.02380.260.00610.320.00750.00751.00000.84821.00331.0000所以,该混合物的泡点温度所以,该混合物的泡点温度T18,经园整后的泡点组成如上表。,经园整后的泡点组成如上表。15例例2.2 计算计算121苯苯0.2,甲苯,甲苯0.3,二甲苯,二甲苯0.5(均为(均为mol分分率)三元溶液的泡点压力与汽相组成。率)三元溶液的泡点压力与汽相组成。解:解:这种芳烃类混合物可视为理想溶液(符合拉乌尔定律),这种芳烃类混合物可视为理想溶液(符合拉乌尔定律),因此可由组分的蒸汽压数据直接计算总压。因此可由组分的蒸汽压数据直接计算总压。121时,各组分时,各组分
19、的饱和蒸汽压分别是的饱和蒸汽压分别是300、133和和61(KPa)。二甲苯的三种异)。二甲苯的三种异构体的饱和蒸汽压视为相等,则构体的饱和蒸汽压视为相等,则atmKPaxPPii36. 16 .137*PxPyiii*所以苯、甲苯和二甲苯的汽相组成分别是:所以苯、甲苯和二甲苯的汽相组成分别是:0.436、0.387和和0.177。 16 例例2.3 正戊醇(正戊醇(1)和正已烷()和正已烷(2)构成的溶液,)构成的溶液,x1=0.2(mol),计算,计算30时时的沸腾压力和平衡组成。已知该系统的威尔逊参数:的沸腾压力和平衡组成。已知该系统的威尔逊参数: ,molalmolCal/166.6C
20、/83.1712212111230时时V1109.2cm3/mol,V2132.5cm3/mol,并假设汽相为理想气体。,并假设汽相为理想气体。解:解:威尔逊常数:威尔逊常数:625. 0exp07. 0exp2221212111121212RTVVRTVV(教材(教材p33) 由威尔逊活度系数关联方程由威尔逊活度系数关联方程ln1 lnkkiijijjkjkjjxxx 求得:求得:176. 1813. 221,。当当30时,可查得时,可查得mmHgPmmHgP1 .187323*2*1,故,故mmHgxPPiii9 .358*49. 0151. 01211*11yyPxPy17以上例题说明:
21、以上例题说明:分子结构相似,其混合物可视为理想溶液(例分子结构相似,其混合物可视为理想溶液(例2););体系压力不高时,其压力的影响可忽略不计,普瓦廷因子体系压力不高时,其压力的影响可忽略不计,普瓦廷因子1,且汽相视为理想气体(例且汽相视为理想气体(例3) 。 作这样的简化后,体系可看作完全理想系,因此可用解析法直作这样的简化后,体系可看作完全理想系,因此可用解析法直接求解,无需数值计算。接求解,无需数值计算。实际中,这样的完全理想系极少。但汽相为理想气体,液相为实际中,这样的完全理想系极少。但汽相为理想气体,液相为非理想溶液,普瓦廷因子忽略不计的情况是很常见的,也就是非理想溶液,普瓦廷因子忽
22、略不计的情况是很常见的,也就是说,一般常压下的有机溶液均可这样处理。说,一般常压下的有机溶液均可这样处理。计算中,应根据组成的分子结构情况来估计其溶液的非理想程计算中,应根据组成的分子结构情况来估计其溶液的非理想程度,以及能到手的活度系数方程式的参数,确定用何种活度系度,以及能到手的活度系数方程式的参数,确定用何种活度系数方程。数方程。181iiiixKyx2.1.3 露点计算露点计算 与泡点计算一样,露点计算也有露点温度和露点压力计算与泡点计算一样,露点计算也有露点温度和露点压力计算两种。两种。 但无论哪种计算都依赖下列露点方程:但无论哪种计算都依赖下列露点方程:(211) 露点计算方法与泡
23、点计算方法完全类似。露点计算方法与泡点计算方法完全类似。RTPPVPxPyiiliiiii/ )(exp*RTPPVPxPyxiiliiiiii/ )(exp*相平衡方程仍用式相平衡方程仍用式(2-4)表达,且:表达,且:从上式可知,无论是何种露点计算都是试差求解过程。从上式可知,无论是何种露点计算都是试差求解过程。(212)19iixKiiKy混合物相态判断混合物相态判断 由泡点和露点计算原理可以对混合物的相态进行由泡点和露点计算原理可以对混合物的相态进行判断,其判断依据如表判断,其判断依据如表21。1111111111相态相态过冷液体过冷液体饱和液体饱和液体汽、液混合物汽、液混合物饱和蒸汽
24、饱和蒸汽过热蒸汽过热蒸汽表表21混合物相态判断依据混合物相态判断依据20轻、重组分是按组分轻、重组分是按组分的沸点,低的为轻组的沸点,低的为轻组分,高的为重组分。分,高的为重组分。2.2 单级平衡分离过程的计算单级平衡分离过程的计算单级平衡分离过程单级平衡分离过程又称为闪蒸过程(又称为闪蒸过程(Flash)。)。图图2.5闪蒸过程与装置示意图闪蒸过程与装置示意图闪蒸过程就是连续闪蒸过程就是连续单平衡级单平衡级的蒸馏,如图的蒸馏,如图2.5所示。在这个过所示。在这个过程中,原料经部分汽化后得到浓缩了轻组分的汽相产品和浓缩程中,原料经部分汽化后得到浓缩了轻组分的汽相产品和浓缩了重组分的液相产品。了
25、重组分的液相产品。闪蒸过程属于参数不随时间和空间变化的过程,其模拟常常涉闪蒸过程属于参数不随时间和空间变化的过程,其模拟常常涉及到求解一组非线性代数方程。及到求解一组非线性代数方程。212.2.1闪蒸过程的基本方程闪蒸过程的基本方程 如图如图2.5所示的闪蒸过程,进出系统的物流有三股,除两股出料分别明所示的闪蒸过程,进出系统的物流有三股,除两股出料分别明确是汽相和液相外,对进料状态未加限制。它或为汽相或为液相,也可能是混确是汽相和液相外,对进料状态未加限制。它或为汽相或为液相,也可能是混合相。当进料为混合相时,应注意合相。当进料为混合相时,应注意zi代表的仍然是进料中组分的总摩尔分率。代表的仍
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