新型结构材料-1课件.ppt
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1、第二单元第二单元 新型结构材料新型结构材料 2.1.1 超耐热合金 在在700以上高温下能满意工作的金属材料。以上高温下能满意工作的金属材料。 2.1 高温结构材料航空燃起轮机中使用的高温合金示意图航空燃起轮机中使用的高温合金示意图1压气机叶片压气机叶片 2燃烧室燃烧室 3涡轮盘涡轮盘 4涡轮叶片涡轮叶片2.1.1.1 耐高温合金的组成及分类 高温合金的要求: 在高温下要有优良的抗腐蚀性 在高温下要有较高的强度和韧性 在高温下需要考虑施加在构件上的应力元素周期表中的位置 耐热合金:耐热合金:副族元素,和第副族元素,和第族元素形成族元素形成的合金的合金 高熔点金属:第高熔点金属:第副族、第副族、
2、第副族、第副族、第副族副族难熔金属特点 原子中未成对的价电子数很多,在金属原子中未成对的价电子数很多,在金属 晶晶体中形成坚强化学键,而且其原子半径较体中形成坚强化学键,而且其原子半径较小,晶格结点上粒子间的距离短,相互作小,晶格结点上粒子间的距离短,相互作用力大。用力大。超耐热合金的分类 (1) 氧化膜的组成 在570C以下,氧化膜包括Fe2O3 ,和Fe3O4两层;在570C以上,氧化膜由内向外依此是FeO、Fe3O4、Fe2O3。即FeO层最厚,约占90%,Fe2O3层最薄,占1%。这个厚度比与氧化时间无关,在700C以上也与温度无关。 2.1.1.2 铁的高温氧化 (2) 氧化膜的结构
3、 FeO是p型氧化物,具有高浓度的Fe2+空位和电子空位。Fe2+和电子通过膜向外扩散(晶格缺陷向内表面扩散)。 Fe2O3为n型氧化物,晶格缺陷为O2- 空位和自由电子,O2- 通过膜向内扩散(O2- 空位向外界面扩散)。 Fe3O4中p型氧化物占优势,既有Fe2+的扩散,又有O2- 的扩散。 FeOFeFe3O4Fe2O3O2FeFe2+2e通过Fe2+空位Fe2+e电子空位P型半导体Fe2+Fe3+通过阳离子空位ee电子空位P型半导体过剩电子N型半导体O2- 1/2O2+2e(1)(2)(3)(4)相界面反应相界面反应(1)Fe Fe2+(FeO)+2e(FeO)(2)Fe2+(FeO)
4、+2e(FeO)+Fe3O4 4FeO Fe2+(FeO)+2e(FeO)+O2-(Fe3O4)+2(Fe3O4) FeO(3)2Fe3O4+O2-(Fe2O3)+2(Fe2O3) 3Fe2O3 Fe2+(Fe3O4)+2e(Fe3O4)+2Fe3+(Fe2O3)+6e(Fe2O3)+ +4O2-(Fe2O3)+8(Fe2O3) Fe3O4(4)1/2O2 O2-(Fe2O3)+2(Fe2O3)铁在铁在570570以上以上 氧化机构理氧化机构理 0。8 0。6 0。4 0。2 0 20 40 60 80 100 1201200内层内层FeO中层中层Fe3O4外层外层Fe2O3各层的厚度(毫米)
5、各层的厚度(毫米)氧化时间氧化时间 (分)(分)工业纯铁在工业纯铁在12001200摄氏度的空气中氧化时,摄氏度的空气中氧化时,各层氧化膜成长曲线各层氧化膜成长曲线 各层的厚度(各层的厚度(%) 100 80 60 40 20 0 600 800 1000 Fe2O3Fe3O4FeO 铁的氧化层组成随温度的变化(在铁的氧化层组成随温度的变化(在1atm1atm氧气)氧气) 2.1.1.3 2.1.1.3 耐热合金钢耐热合金钢 耐热钢耐热钢 FeCrFeCr合金,其优良的耐高温氧化性能合金,其优良的耐高温氧化性能来自几个方面:来自几个方面:CrCr的选择性内部氧化,两种氧化物生的选择性内部氧化,
6、两种氧化物生成固溶体的反应,两种氧化物生成尖晶石型化合物成固溶体的反应,两种氧化物生成尖晶石型化合物FeOFeO CrCr2 2O O3 3(FeCr(FeCr2 2O O4 4) )的反应。的反应。 提高钢铁抗高温氧化性能的主要合金元素,除提高钢铁抗高温氧化性能的主要合金元素,除CrCr外还有外还有AlAl和和SiSi。虽然。虽然AlAl和和SiSi的作用比的作用比CrCr更强,但加入更强,但加入AlAl和和SiSi对钢铁的机械性能和加工性能不利,而对钢铁的机械性能和加工性能不利,而CrCr能提能提高钢材的常温和高温强度,所以高钢材的常温和高温强度,所以CrCr成为耐热钢必不可成为耐热钢必不
7、可少的主要合金元素。少的主要合金元素。 在钢中加入对氧的亲和力比铁强的在钢中加入对氧的亲和力比铁强的Cr、Si、Al等,可以优先形成稳定、致密的等,可以优先形成稳定、致密的Cr2O3、Al2O3或或SiO2等氧化物保护膜,成等氧化物保护膜,成为提高耐热钢高温抗腐蚀的主要措施。为提高耐热钢高温抗腐蚀的主要措施。 为了增强金属材料的耐高温蠕变性能,为了增强金属材料的耐高温蠕变性能,可以加入一些旨在提高其再结晶温度的可以加入一些旨在提高其再结晶温度的合金元素,例如高熔点的合金元素合金元素,例如高熔点的合金元素W、Mo、V等。等。 钢的组织状态对其抗热性也有影响,奥氏体钢的组织状态对其抗热性也有影响,
8、奥氏体组织(面心立方)的钢比马氏体组织(体心组织(面心立方)的钢比马氏体组织(体心立方)的钢耐热性高。立方)的钢耐热性高。 奥氏体和马氏体的结构奥氏体和马氏体的结构2.1.1.4 铁镍合金 铁镍钴熔点:1539,1453,1495 50年代,钴镍合金有较好的耐温性。 50年代以后,镍基合金为主,镍的加入保证合金基体成为稳定的面心立方结构。 25-60%镍和铁的合金成为铁镍高温合金。从中长期来看,超耐热合金的未来需求呈上涨趋势,在以下三个领域预计到2010年,全球镍基超耐热合金的需求为:航空3万吨,工业汽轮机6万吨,汽车1.2万吨,需求将增长250%。 控制难熔金属(钨、钼、铌)中的杂质,提高高
9、温合金中的抗冲击性。从工艺技术角度从工艺技术角度 定向凝固定向凝固粉末冶金粉末冶金2.1.2 高温结构陶瓷 传统陶瓷:粘土、石粉加水,成型,1300以下烧制而成。 工业用陶瓷:碳化硅、氮化硅等粉体与烧结助剂混合或高压成型后,在1500-2000下烧制而成。 与金属比:硬度高、质量轻、高温强度优 最活跃的研究领域:高温燃气轮机 最有希望的高温结构陶瓷材料:氮化硅 硬度高、熔点高、弹性模量大、绝缘性能好、导热系数大、热膨胀系数小、耐热冲击性能好、密度低、机械自润滑、耐腐蚀等 原因:氮和硅的电负性相近,强共价键结合。2.1.2.1 高温结构陶瓷氮化硅陶瓷Si3N4轴承轴承 氮化硅可用多种方法合成,工
10、业上普遍采用高纯硅与纯氮在1300反应后获得。 3Si + 2N2 Si3N4 也可用化学气相沉积法,使SiCl4和N2在H2气氛保护下反应,产物沉积在石墨基体上。形成一层致密的层。此法得到的氮化硅纯度较高,其反应如下: 3 SiCl4 + 2 N2 + 6 H2 Si3N4 +12HCl烧结工艺烧结工艺优点优点 缺点缺点 反应烧结反应烧结 烧结时几乎没有收缩,能烧结时几乎没有收缩,能得到复杂的形状得到复杂的形状 密度低,强度低,耐蚀密度低,强度低,耐蚀性差性差 热压烧结热压烧结 用较少的助剂就能致密化,用较少的助剂就能致密化,强度、耐蚀性最好强度、耐蚀性最好 只能制造简单形状,烧只能制造简单
11、形状,烧结助剂使高温强度降低结助剂使高温强度降低 日本的高温陶瓷研究进展 陶瓷燃气涡轮机()研究成果日本从年起正式开始大型节能技术开发研究计划,其中主要内容为开发研制入口温度在、引擎热效率达到以上,输出功率为级的陶瓷燃气涡轮机。结果在年由小组研制成功入口温度在、热效率达,燃气涡轮输出功率达到的陶瓷发动机。陶瓷发动机的材料开发以为中心进行。 汽轮机转子汽轮机转子叶片气阀等零叶片气阀等零件件目前存在的不足抗机械冲击强度偏低,易发生脆性断裂。增韧方法:氧化锆诱发相变吸收冲击能量。ZrO2 氧化锆中四方相向单斜相的转变可通过应力诱发产生。氧化锆中四方相向单斜相的转变可通过应力诱发产生。当受到外力作用时
12、,这种相变将吸收能量而使裂纹尖当受到外力作用时,这种相变将吸收能量而使裂纹尖端的应力场松弛,增加裂纹扩展阻力,从而大幅度提端的应力场松弛,增加裂纹扩展阻力,从而大幅度提高陶瓷材料的韧性。高陶瓷材料的韧性。部分稳定氧化锆组织部分稳定氧化锆组织2.1.2.2 高熔点氧化物陶瓷 高熔点氧化物陶瓷通常是指熔点超过SiO2熔点(1728)的氧化物,大致有60多种,其中最常用的有Al2O3、ZrO2、MgO、BeO、CaO和SiO2等六种。这些氧化物在高温下具有优良的力学性能,耐化学腐蚀,特别是具有优良的抗氧化性,好的电绝缘性,所以得到广泛的应用。 氧化铝陶瓷氧化铝陶瓷 氧化铝陶瓷以氧化铝陶瓷以Al2O3
13、为主要成分为主要成分, 含有少量含有少量SiO2的陶瓷,又称高的陶瓷,又称高铝陶瓷。铝陶瓷。Al2O3化工、耐磨陶化工、耐磨陶瓷配件瓷配件Al2O3密封、气动密封、气动陶瓷配件陶瓷配件 根据根据Al2O3含量不同分为含量不同分为75瓷瓷(含含75%Al2O3,又称,又称刚玉刚玉-莫来石瓷莫来石瓷)、95瓷和瓷和99瓷,后两者又称刚玉瓷。瓷,后两者又称刚玉瓷。 氧化铝陶瓷耐高温性能好,可使用到氧化铝陶瓷耐高温性能好,可使用到1950,具有具有良好的电绝缘性能及耐磨性。微晶刚玉的硬度极高良好的电绝缘性能及耐磨性。微晶刚玉的硬度极高(仅次于金刚石仅次于金刚石). 95瓷纺织件瓷纺织件99瓷纺织件瓷纺
14、织件氧化铝耐高温喷嘴氧化铝耐高温喷嘴氧化铝陶瓷转心球阀氧化铝陶瓷转心球阀氧化铝陶瓷密封环氧化铝陶瓷密封环氧化铝陶瓷坩埚氧化铝陶瓷坩埚 氧化铝陶瓷被广泛用作耐火材料,如耐火砖、坩埚、氧化铝陶瓷被广泛用作耐火材料,如耐火砖、坩埚、热偶套管,淬火钢的切削热偶套管,淬火钢的切削刀具、金属拔丝模,内燃刀具、金属拔丝模,内燃机的火花塞,火箭、导弹机的火花塞,火箭、导弹的导流罩及轴承等。的导流罩及轴承等。 (2) 氧化锆陶瓷氧化锆陶瓷 氧化锆的晶型转变:立方相氧化锆的晶型转变:立方相 四方相四方相 单斜相。四单斜相。四方相转变为单斜相非常迅速,引起很大的体积变化,方相转变为单斜相非常迅速,引起很大的体积变化
15、,易使制品开裂。易使制品开裂。ZrO2 在氧化锆中加入某些氧化物在氧化锆中加入某些氧化物(如如CaO、MgO、Y2O3等等)能形成稳定立方固溶体,不再发生相变,具有这能形成稳定立方固溶体,不再发生相变,具有这种结构的氧化锆称为完全稳定氧化锆种结构的氧化锆称为完全稳定氧化锆(FSZ),其力,其力学性能低,抗热冲击性差。学性能低,抗热冲击性差。l减少加入的氧化物数量,减少加入的氧化物数量,使部分氧化物以四方相的使部分氧化物以四方相的形式存在。由于这种材料形式存在。由于这种材料只使一部分氧化锆稳定,只使一部分氧化锆稳定,所以称部分稳定氧化锆所以称部分稳定氧化锆(PSZ)。 部分稳定氧化锆的导热率部分
16、稳定氧化锆的导热率低,绝热性好;热膨胀系低,绝热性好;热膨胀系数小,接近于发动机中使数小,接近于发动机中使用的金属,抗弯强度与断用的金属,抗弯强度与断裂韧性高,除在常温下使裂韧性高,除在常温下使用外,已成为绝热柴油机用外,已成为绝热柴油机的主要侯选材料,如发动的主要侯选材料,如发动机汽缸内衬、推杆、活塞机汽缸内衬、推杆、活塞帽、阀座、凸轮、轴承等。帽、阀座、凸轮、轴承等。 部分稳定氧化锆制品部分稳定氧化锆制品氧化锆制品氧化锆制品氧化锆油泵氧化锆油泵氧化柱塞氧化柱塞氧化锆拉线轮氧化锆拉线轮氧化锆球阀氧化锆球阀部分稳定氧化锆喷涂层部分稳定氧化锆喷涂层增韧氧化锆导轮芯轴增韧氧化锆导轮芯轴2.1.3耐
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