加氢催化剂技术交流资料课件.ppt
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1、 1、基础条件、基础条件2、裂解汽油二段、裂解汽油二段LY-9802催化剂催化剂3、裂解汽油一段、裂解汽油一段LY-9801D钯系催化剂钯系催化剂4、裂解汽油一段、裂解汽油一段LY-2008镍系催化剂镍系催化剂5、 结论结论交流内容交流内容 基基 础础 条条 件件基础条件基础条件研究概况 兰州化工研究中心从上世纪60年代开始进行裂解汽油加氢系列催化剂的研究开发,先后有十多个牌号催化剂应用于上海石化、扬子石化、茂名石化、燕山石化、齐鲁石化、大庆石化、抚顺石化、吉林石化、广州石化、盘锦石化等国内二十余套装置获得应用,涵盖等温床、绝热床及绝热复合床反应器,包含C5C9、C6C8、C5C8、C6C7等
2、馏份的加氢,取得一系列国内领先的研究成果,占领了该领域约60 %以上的国内市场,以其技术的先进性和成熟性成功取代了国外催化剂,得到了厂家一致认可。人员状况教授级高工教授级高工1人人学术带头人学术带头人4人人高工高工12人人硕士硕士20人人博士博士6人人其它研究其它研究开发人员开发人员43人人人力资源人力资源84人人基础条件基础条件粉体成胶装置粉体成胶装置设备状况载体成型装置载体成型装置载体成型装置载体成型装置基础条件基础条件压汞仪压汞仪化学吸附仪化学吸附仪快速比表仪快速比表仪物理吸附仪物理吸附仪基础条件基础条件XRDXRD分析仪分析仪SEMSEM分析仪分析仪色红联用仪色红联用仪原子吸收仪原子吸
3、收仪基础条件基础条件GC/MS分析仪色谱仪发动机燃料实际胶质测定仪石油产品蒸馏仪色谱仪基础条件基础条件基础条件基础条件基础条件基础条件催化剂年生产能力催化剂年生产能力500m3设备状况1 具备乙烯裂解产物气体及油品的分析能力具备乙烯裂解产物气体及油品的分析能力 1 31 2 基础条件基础条件取得成果获奖情况获得省部级以上奖励获得省部级以上奖励20余项余项,其中国家科技,其中国家科技进步二等奖进步二等奖1项,三等奖项,三等奖1项,国家发明专利项,国家发明专利优秀奖优秀奖1项、金奖项、金奖1项,中油集团科技创新一项,中油集团科技创新一等奖等奖2项,中石化科技进步二等奖项,中石化科技进步二等奖2项项
4、专利情况近三年来申请发明专利近三年来申请发明专利20余项余项论文发表近三年来国内外专业杂志发表论文近三年来国内外专业杂志发表论文50余篇余篇基础条件基础条件 裂解汽油二段裂解汽油二段LY-9802催化剂催化剂研发概况研发概况LY-86028602C930297029702E9802占领73%的国内市场技术走向成熟,代表该领域国内领先水平投入工业应用、取得国内领先成果开始研制70年代年代80年代年代90年代年代目前目前Mo-Nip吸附性强p适宜于深度加氢,加氢脱氮,活性高p易结焦失活2p吸附性较弱p活性较缓和、稳定p适宜于加氢脱硫3p既有较高活性又防止芳烃加氢损失p最大限度地加氢饱和烯烃,加氢脱
5、硫p对低硫加氢原料适应性好Mo-CoMo-Co-Ni研发概况研发概况传统裂解汽油二段加氢催化剂传统裂解汽油二段加氢催化剂在工业应用中存在的问题在工业应用中存在的问题312加氢选择性不好,导致苯加氢损失。易结焦,反应器压差升高,操作周期短,催化剂加氢稳定性能差。对低硫原料适应性差,硫含量太低,导致催化剂失硫,加氢活性降低。针对以上三个技术难点,开发了针对以上三个技术难点,开发了LY-9802催化剂及催化剂及LY-9702+9802组合技术。组合技术。研发概况研发概况高脱硫活性高选择性催化剂催化剂设计目标设计目标高抗结焦性能高稳定性裂解汽油二段加氢催化剂研发概况裂解汽油二段加氢催化剂研发概况原料:
6、C5C9馏分双烯1.001.98 gI2/100g,溴价28.6631.74 gBr2/100g, 芳烃含量 72.4177.87% ,硫106116.9 ug/g工艺条件:压力2.8MPa,氢油比300,空速3.0h-1。芳烃指苯、甲苯、二甲苯和乙苯研发概况研发概况-LY-9802运转时间h 对比剂LY-9802入口温度溴价gBr2/100g硫ug/g芳烃t%入口温度溴价gBr2/100g硫ug/g芳烃wt%242200.310.8372.732200.060.6173.09482200.460.6972.792200.080.573.04722200.360.5574.242200.040
7、.575.48962200.450.2474.802200.040.575.691202200.470.573.992200.060.575.661442200.750.573.6222000.575.241682201.020.574.722200.020.575.591922201.670.574.692200.010.575.512162201.780.8975.502200.030.576.092402201.140.5175.452200.040.576.192642201.330.575.222200.140.575.962882251.240.5674.282200.160.57
8、4.173122252.480.7774.162200.170.573.833362252.821.0773.872200.180.573.533602353.460.9574.542200.260.575.293842353.610.7475.742200.410.576.02研发概况研发概况-LY-980202004006008001000120014000.160.230.240.30.340.380.480.50.510.620.67运转 时 间/h硫含量ppm 硫含量 溴价0.00.20.40.60.81.0溴价gBr/100g1、前1100h 原料:双烯7.618.43gI2/10
9、0g;溴价20.97 gBr2/100g;硫78.82 g/g 后200 h原 料: 双烯0.71 gI2/100g,溴价24.82 gBr2/100g,硫106.61g/g ,密度0.847。2、工艺条件:压力2.8MPa,氢油比300,空速3.0h-1。LY-9802催化剂稳定性运转图研发概况研发概况-LY-9702+LY-9802组合技术组合技术LY-9702+LY-9802与对比剂稳定性对比与对比剂稳定性对比 1503004506007509001050235240245250255260265270再生后 LY-9702+LY-9802 对比剂入口温度()时间(h)2、反应压力2.8
10、MPa,入口温度240265 ,液体空速3.0h-1 ,氢油体积比300:1入口温度对比图 1、原料性质。馏程48129,双烯 2.36 gI2/100g,溴价15.27 gBr2/100g,硫146.5 g/g研发概况研发概况-LY-9702+LY-9802组合技术组合技术01503004506007509001050012345 LY-9702+LY-9802 对比剂 再生后时间 (h)溴价(gBr2/100g.oil)015030045060075090010500.00.51.01.52.02.53.03.5 LY-9702+LY-9802 对比剂硫含量(ug/g)时间(h)再生后产品
11、溴价对比 产品 硫含量对比 LY-9702+LY-9802与对比剂稳定性对比与对比剂稳定性对比 2、反应压力2.8MPa,入口温度240265 ,液体空速3.0h-1 ,氢油体积比300:11、原料性质。馏程48129,双烯 2.36 gI2/100g,溴价15.27 gBr2/100g,硫146.5 g/gLY-9802技术特点技术特点u 孔分布集中,孔容、比表面适中,催化剂加氢性能稳定。孔分布集中,孔容、比表面适中,催化剂加氢性能稳定。u 适用裂解汽油二段加氢,适应高空速,催化剂酸性适中,适用裂解汽油二段加氢,适应高空速,催化剂酸性适中,抗胶质性能好,芳烃加氢损失率低。抗胶质性能好,芳烃加
12、氢损失率低。u 适应双烯值和硫含量波动范围较大的原料加氢,催化剂适应双烯值和硫含量波动范围较大的原料加氢,催化剂抗双烯值和硫含量波动能力强。抗双烯值和硫含量波动能力强。研发概况研发概况p对于硫含量低、烯烃含量高的加氢原料可采用组合技术pLY-9702以加氢为主,脱硫为辅;LY-9802以脱硫为主,加氢为辅。LY-9702+LY-9802组合技术特点组合技术特点p抗结焦性能优抗结焦性能优p再生周期长再生周期长(广石化首次再生周期39个月)p对低硫原料(对低硫原料(50ppm)的适应性好的适应性好(独山子硫含量30ppm)研发概况研发概况裂解汽油加氢催化剂的工业应用裂解汽油加氢催化剂的工业应用n
13、LY-9802 n LY-9702+LY-9802组合技术二段催化剂二段催化剂国内市场主打牌号国内市场主打牌号研发概况研发概况裂解汽油二段加氢催化剂裂解汽油二段加氢催化剂占领占领73%的国内市场的国内市场在国内在国内二十套二十套装置成功应用装置成功应用唯一能与进口剂抗衡的国产品牌唯一能与进口剂抗衡的国产品牌国内领先国内领先裂解汽油加氢催化剂的工业应用裂解汽油加氢催化剂的工业应用LY-9802国内市场占有率比较国内市场占有率比较裂解汽油加氢催化剂的工业应用裂解汽油加氢催化剂的工业应用LY-9802国内应用厂家分布国内应用厂家分布2006.102008.10兰州石化兰州石化46万吨万吨/年乙烯裂解
14、年乙烯裂解汽油二段加氢装置汽油二段加氢装置再生周期达到再生周期达到24个月个月设计负荷设计负荷25-30t/h(实际(实际3045t/h)反应入口温度反应入口温度265-280压力压力2.65MPa氢油比氢油比300(体积比体积比)加氢产品硫加氢产品硫1.0ppm 溴价溴价1.0 gBr2/100g首次开工首次再生LY-9802催化剂的工业应用催化剂的工业应用兰州石化兰州石化46万吨万吨/年乙烯裂解年乙烯裂解汽油二段加氢装置汽油二段加氢装置080160240320400480560640720800880250260270280290300310C6C7C6C8265线282线 再生后二段入口
15、温度( )时 间(天)080160240320400480560640720800880102030405060C6C7再生后C6C8二段温升( )时 间( 天) 26线40线LY-9802入口温度 LY-9802反应温升 LY-9802催化剂的工业应用催化剂的工业应用兰州石化兰州石化46万吨万吨/年乙烯裂解年乙烯裂解汽油二段加氢装置汽油二段加氢装置0801602403204004805606407208008800.00.51.01.52.0 时 间(天)溴价(gBr/100g 油)C6C7C6C8 再生后LY-9802产品溴价结果 LY-9802产品硫含量结果 LY-9802加氢产品溴价小
16、于加氢产品溴价小于1.0gBr2/100g,多在,多在0.5gBr2/100g以下,平均值以下,平均值0.31gBr2/100g,硫,硫含量小于含量小于1.0g/g,集中在,集中在0.51.0g/g,平均值,平均值0.69g/g。 0801602403204004805606407208008800123456 时 间(天)硫含量( ug/g)C6C7C6C8 再生后LY-9802催化剂的工业应用催化剂的工业应用对比剂对比剂1对比剂对比剂2LY-9702+LY-9802广州石化广州石化20万吨万吨/年乙烯年乙烯裂解汽油二段加氢裂解汽油二段加氢2003年年10月,在运行后不到一年催化剂性能开始下
17、降,月,在运行后不到一年催化剂性能开始下降,影响到产品的质量,催化剂总运转周期影响到产品的质量,催化剂总运转周期两年两年。2005年年1月月2009.3加氢性能优于对比剂,加氢性能优于对比剂,连续运转连续运转39个月未再生个月未再生2002年底到达使用周期年底到达使用周期LY-9802催化剂的工业应用催化剂的工业应用日期日期负荷负荷t/h上床入口上床入口温度温度上床上床t下床入口下床入口温度温度下床下床t 加氢产品溴指数加氢产品溴指数mgBr2/100g 2003-10-119.5268.038.7282.238.2161.02003-10-519.5268.535.5282.341.2133
18、.02003-10-819.5270.038.1283.237.8145.02003-10-1219.5270.039.8283.437.5149.02003-10-1718.0270.039.2282.932.4169.02003-10-1818.5270.039.1282.731.1240.02003-10-1918.5270.042.0284.129.8225.02003-10-2018.5270.540.0284.332.2273.02003-10-2118.5278.037.7284.234.5296.02003-10-2218.5278.048.6288.122.2381.0对比剂
19、对比剂2第第10个月运行情况个月运行情况 对比剂2运行状况不佳,产品质量下降速度较快,加氢产品溴指数不断上升,(设计指标 300mgBr2/100g)。没有达到第一再生周期为12个月的技术指标要求。 LY-9802催化剂的工业应用催化剂的工业应用日期日期负荷负荷t/h上床入口上床入口温度温度上床上床t下床入口下床入口温度温度下床下床t 加氢产品溴指数加氢产品溴指数mgBr2/100g 2005-11-116.5240.5026.19278.6023.9440.02005-11-416.5240.5023.95276.6128.4831.02005-11-717.0240.5733.37278.
20、7921.8730.02005-11-1019.0240.4230.76274.6632.0438.02005-11-1319.0240.6428.75275.6629.6545.02005-11-1617.0241.0031.95280.4119.1240.02005-11-1917.0241.0025.62280.8421.3534.02005-11-2217.0241.0322.8278.3625.834.02005-11-2518.5240.9922.52278.5332.1838.02005-11-2819.0241.0020.51276.0837.1338.02005-12-118
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