第四章、煤气化技术课件.ppt
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- 第四 煤气化 技术 课件
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1、 煤气化技术主讲人:张国伟 2克拉玛依职业技术学院Karamay Vocational &Technical College 内容概要1、概述2、煤炭气化原理3、原料的性质对气化的影响4、煤炭气化技术-固定床气化法5、煤炭气化技术-流化床气化法6、煤炭气化技术-气流床气化技术 1 1、煤气化工艺的工艺过程包括、煤气化工艺的工艺过程包括哪些?哪些?2 2、煤气化工艺的主要产品有哪、煤气化工艺的主要产品有哪些?些?3 3、煤气化的产品的应用有哪些、煤气化的产品的应用有哪些?一、 第一节 概述煤炭煤炭气化气化的简的简介介煤炭煤炭气化气化工艺工艺的分的分类类煤炭煤炭气化气化的评的评价指价指标标煤炭煤炭
2、气化气化的原的原则流则流程程 5克拉玛依职业技术学院Karamay Vocational &Technical College概1、煤炭气化的简介煤炭气化的简介煤煤或或煤焦煤焦与气化剂(空气、与气化剂(空气、氧气、水蒸气、氢氧气、水蒸气、氢等)等)在一定温度及压力下发生化学反应,将煤或煤焦中在一定温度及压力下发生化学反应,将煤或煤焦中有机质转化为煤气的过程有机质转化为煤气的过程 气化的主要阶段包括:气化的主要阶段包括:备煤、气化、气体洗涤、黑备煤、气化、气体洗涤、黑水处理、一氧化碳变换水处理、一氧化碳变换等工段等工段气化的主要产品包括:气化的主要产品包括:COCO、H H2 2、CHCH4 4
3、 用于生产各种燃料,是干净的能源,利于提高用于生产各种燃料,是干净的能源,利于提高人民生活水平和环境保护人民生活水平和环境保护; ;煤气化生产的合成气是煤气化生产的合成气是合成合成液体燃料液体燃料等多种产品的原料。等多种产品的原料。 6克拉玛依职业技术学院Karamay Vocational &Technical College1818世纪世纪后半叶后半叶煤化工发展始于煤化工发展始于1818世纪后半叶,用世纪后半叶,用煤生产民用煤气;在欧洲当时用煤煤生产民用煤气;在欧洲当时用煤干馏方法,生产的干馏煤气用于城干馏方法,生产的干馏煤气用于城市街道照明;市街道照明;18401840年由焦炭制发生年由
4、焦炭制发生炉煤气来炼铁,炉煤气来炼铁,18751875年使用增热水年使用增热水煤气作为城市煤气煤气作为城市煤气二次世二次世界大战界大战时期时期二次世界大战时期,煤炭气化工业在二次世界大战时期,煤炭气化工业在德国得到迅速发展。德国得到迅速发展。19321932年采用一氧年采用一氧化碳与氢通过费一托化碳与氢通过费一托(Flscher (Flscher Tropsch)Tropsch)合成法生产液体燃料获得成合成法生产液体燃料获得成功,功,1 9341 934年德国鲁尔化学公司应用年德国鲁尔化学公司应用此研究成果创建了第一个此研究成果创建了第一个F-TF-T台成油台成油厂,厂,19361936年投产
5、。年投产。1935194519351945年期间年期间德国共建立了德国共建立了9 9个合成油厂,总产量个合成油厂,总产量达达570kt570kt。二次世二次世界大战界大战后后二次世界大战后,煤炭气化工二次世界大战后,煤炭气化工业因石油、天然气的迅速发展业因石油、天然气的迅速发展减慢了步伐,进人低迷时期,减慢了步伐,进人低迷时期,煤气主要作为城市煤气及台成煤气主要作为城市煤气及台成氪原料的生产等,直到氪原料的生产等,直到2020世纪世纪7070年代成功开发由合成气制甲年代成功开发由合成气制甲醇技术,由于甲醇的广泛用途醇技术,由于甲醇的广泛用途,使煤炭气化工业又重新引起,使煤炭气化工业又重新引起人
6、们重视。人们重视。7070年代年代后后19751975年,美国年,美国Eastaman(Eastaman(依斯曼依斯曼) )公司开始了合成醋酐的实验室研公司开始了合成醋酐的实验室研究,重点是开发适用的催化剂,究,重点是开发适用的催化剂,以便在工业化生产时能达到需要以便在工业化生产时能达到需要的条件下,减少副产物生成。他的条件下,减少副产物生成。他们采用醋酸甲酯与一氧化碳为原们采用醋酸甲酯与一氧化碳为原料羰基合成制取醋酐,并于料羰基合成制取醋酐,并于19771977年中试成功。到年中试成功。到2020世纪世纪8080年代末年代末,由煤炭气化制合成气,羰基合,由煤炭气化制合成气,羰基合成生产醋酸、
7、醋酐开始大型化生成生产醋酸、醋酐开始大型化生产,这是煤制化学品的一个非常产,这是煤制化学品的一个非常重要的突破。重要的突破。 现在现在现在,随着气化生产技术的进一步发现在,随着气化生产技术的进一步发展,以生产含氧燃料为主的煤炭气化展,以生产含氧燃料为主的煤炭气化合成甲醇、二甲醚,有广阔的市场前合成甲醇、二甲醚,有广阔的市场前景。其中二甲醚不仅是从合成气经甲景。其中二甲醚不仅是从合成气经甲醇制汽油、低碳烯烃的重要中间体醇制汽油、低碳烯烃的重要中间体而且也是多种化工产品的重要原料。而且也是多种化工产品的重要原料。甲醇从近年供需情况来看,除作基本甲醇从近年供需情况来看,除作基本有机化工原料、精细化工
8、原料外,作有机化工原料、精细化工原料外,作为替代燃料应用,预计需求量将达为替代燃料应用,预计需求量将达80080010001000万吨年,到万吨年,到20202020年年t t甲醇甲醇需求预计达需求预计达50005000万吨年。万吨年。 南非南非南非开发煤炭间接液化历史悠久,早南非开发煤炭间接液化历史悠久,早在在1 9271 927年南非当局注意到依赖进口年南非当局注意到依赖进口液体燃料的严重性,基于本国有丰富液体燃料的严重性,基于本国有丰富的煤炭资源,开始寻找煤基合成液体的煤炭资源,开始寻找煤基合成液体燃料的新途径,燃料的新途径,19391939年首先购买了德年首先购买了德国国FTFT合成技
9、术在南非的使用权,在合成技术在南非的使用权,在2020世纪世纪5050年代初,成立了年代初,成立了SASOLSASOL公司公司,19551955年建立了年建立了SASOL I TSASOL I T,19801980年年和和19821982年叉相继建成了年叉相继建成了SASOLSASOL一一厂厂和和SASOLSASOL厂。厂。 2 煤炭气化工艺的分类煤炭气化工艺的分类A 地面气化地面气化 将煤从地下挖掘出来后再经过各种气化将煤从地下挖掘出来后再经过各种气化技术获得煤气的方法。技术获得煤气的方法。 A A 将未开采的煤炭有控制的燃烧,通过对将未开采的煤炭有控制的燃烧,通过对煤的热化学作用生产煤气的
10、过程。煤的热化学作用生产煤气的过程。 地下气化地下气化地理位置地理位置煤煤炭炭气气化化原原理理煤在气化过程中不需外界供热,而是利用煤与氧反煤在气化过程中不需外界供热,而是利用煤与氧反应放出热量来达到反应所需温度,即燃烧一部分气应放出热量来达到反应所需温度,即燃烧一部分气化所用燃料,将热量积累到燃料层里,再通入水蒸化所用燃料,将热量积累到燃料层里,再通入水蒸气发生化学反应制取煤气。气发生化学反应制取煤气。是指利用外部给气化炉提供热量的过程。是指利用外部给气化炉提供热量的过程。其热源可由加热外部炉壁来加热燃料,炉壁需选其热源可由加热外部炉壁来加热燃料,炉壁需选用耐火度高且导热性好的材料;用耐火度高
11、且导热性好的材料;同时也可用高度过热水蒸气同时也可用高度过热水蒸气(1100 )(1100 );另外也可用加热水蒸气和粉末燃料的混合物到另外也可用加热水蒸气和粉末燃料的混合物到11001100达到水煤气反应温度。达到水煤气反应温度。其原理如图所示其原理如图所示地面气化技术分地面气化技术分类类 地面气化技术分类地面气化技术分类煤煤炭炭气气化化原原理理气气化化介介质质纯氧纯氧 加氢加氢富氧富氧水蒸气水蒸气 地面气化技术分类地面气化技术分类入炉的煤块粒度入炉的煤块粒度粉煤炭气化粉煤炭气化块煤炭气化块煤炭气化A A 移动床气化移动床气化沸腾床气化沸腾床气化气流床气化气流床气化熔融床气化熔融床气化 燃料
12、在炉内状况燃料在炉内状况其其他他分分类类工业煤气分类工业煤气分类煤煤炭炭气气化化原原理理定义:以空气为气化剂生成的煤气。定义:以空气为气化剂生成的煤气。主要成分:主要成分: N N2 2,COCO,COCO2 2,H H2 2。特点:热值低,主要作为化学工业原料,煤气发动机燃料等。特点:热值低,主要作为化学工业原料,煤气发动机燃料等。空气煤气空气煤气 A 混合煤气混合煤气 A 半水煤气半水煤气 A 水煤气水煤气 A 定义:以空气和适量水蒸气为气化剂生成的煤气。定义:以空气和适量水蒸气为气化剂生成的煤气。主要成分:主要成分: N N2 2,COCO,H H2 2,COCO2 2。特点:工业上一般
13、用作燃料。特点:工业上一般用作燃料。定义:以水蒸气为气化剂生成的煤气。定义:以水蒸气为气化剂生成的煤气。主要成分:主要成分: H H2 2,COCO,COCO2 2,N N2 2。特点:特点:H H2 2和和COCO含量达含量达8585以上,一般用作化工原料以上,一般用作化工原料定义:以水蒸气加适量的空气或富氧空气为气化剂生成的煤气定义:以水蒸气加适量的空气或富氧空气为气化剂生成的煤气主要成分:主要成分: H H2 2,COCO,N N2 2,COCO2 2。特点:(特点:(H H2 2+CO+CO)=3N=3N2 2(质量),一般用来合成氨(质量),一般用来合成氨工工业业煤煤气气几种气化炉的
14、工艺性能几种气化炉的工艺性能气化气化强度强度水蒸气水蒸气消耗量消耗量热效率热效率气化气化效率效率单炉生单炉生产能力产能力3 煤炭气化过程主要评价指标煤炭气化过程主要评价指标评价评价指标指标21gV= qDV4Q=100%Q,Q-Q=Q入损失入 水蒸气水蒸气消耗消耗量和水蒸气分量和水蒸气分解率是煤炭气解率是煤炭气化过程重要的化过程重要的指标指标4 4 煤气化的主要工艺流程煤气化的主要工艺流程气化压气化压力向力向高高压压发展发展气化炉气化炉能力向能力向大型化大型化发展发展 气化压力由常压、低压(气化压力由常压、低压(1.0MPa1.0MPa)向)向高压(高压(2.02.08.5MPa8.5MPa)
15、气化发展,从而提)气化发展,从而提高气化效率、碳转化率和气化炉能力,实高气化效率、碳转化率和气化炉能力,实现气化装置大型化和能量高效回收利用,现气化装置大型化和能量高效回收利用,降低合成气的压缩能耗或实现等压合成(降低合成气的压缩能耗或实现等压合成(如甲醇低压合成),降低生产成本。如如甲醇低压合成),降低生产成本。如TexacoTexaco气化压力可达气化压力可达6.56.58.5MPa8.5MPa,ShellShell气化压力为气化压力为2 24MPa4MPa。 TexacoTexaco和和ShellShell单台气化炉气化煤量单台气化炉气化煤量已达已达2000t/d2000t/d以上。以上
16、。PrenfloPrenflo气化炉单气化炉单炉气化煤量已达炉气化煤量已达2600t/d2600t/d。大型化便于。大型化便于实现自动控制和优化操作,降低能耗实现自动控制和优化操作,降低能耗和操作费用。和操作费用。气化温气化温度向高度向高温发展温发展TexacoTexaco气化温度气化温度1400140015001500,ShellShell气气化温度高达化温度高达1400140017001700,流化床气化温,流化床气化温度为度为1000100012001200。气化温度高,煤中有。气化温度高,煤中有机物质分解气化,消除或减少环境污染,机物质分解气化,消除或减少环境污染,对煤种适应性广。尘降
17、到对煤种适应性广。尘降到1 12mg/m3(2mg/m3(标标) )以下。以下。技术不技术不断进步断进步 不断开发新的气化技术和新型气化炉,不断开发新的气化技术和新型气化炉,提高碳转化率和煤气质量,降低建设投资提高碳转化率和煤气质量,降低建设投资。目前碳转化率高达。目前碳转化率高达98%98%99%99%,煤气中含,煤气中含CO+HCO+H2 2达到达到80%80%90%90%。 现代煤现代煤气化技术气化技术与其他先与其他先进技术联进技术联合应用合应用 如与燃气轮机发电组合的如与燃气轮机发电组合的IGCCIGCC发电技术发电技术;高压气化(;高压气化(6 6. .15MPa15MPa)与低压合
18、成甲醇)与低压合成甲醇、二甲醚技术联合实现等压合成,省去合、二甲醚技术联合实现等压合成,省去合成气压缩机,使生产过程简化,总能耗降成气压缩机,使生产过程简化,总能耗降低。低。环保环保效果效果更好更好 煤气化技术与先进脱硫、除尘技术煤气化技术与先进脱硫、除尘技术相结合,实现环境友好,减少污染。相结合,实现环境友好,减少污染。如在气化炉内加入脱硫剂(石灰石)如在气化炉内加入脱硫剂(石灰石),脱硫效率可达,脱硫效率可达80%80%90%90%;采用高效;采用高效除尘器使煤气中含除尘器使煤气中含煤炭气化发展方向煤炭气化发展方向1 1、什么是煤炭气化技术,煤炭气化工艺大概包括了那些工段?、什么是煤炭气化
19、技术,煤炭气化工艺大概包括了那些工段?2 2、煤炭气化的产品包括哪些?、煤炭气化的产品包括哪些?3 3、煤炭气化技术分类包括哪些?、煤炭气化技术分类包括哪些?4 4、煤炭气化过程的评价指标?、煤炭气化过程的评价指标?5 5、煤炭气化简单流程?、煤炭气化简单流程?本节课总结:本节课总结:P142P142:填空题:填空题2 2、3 3、5 5、7 7选择题选择题2 2、3 3、6 6、7 71 1、什么是煤炭气化技术,煤炭气化工艺大概包括了那些工段?、什么是煤炭气化技术,煤炭气化工艺大概包括了那些工段?2 2、煤炭气化的产品包括哪些?、煤炭气化的产品包括哪些?3 3、煤炭气化技术分类包括哪些?、煤
20、炭气化技术分类包括哪些?4 4、煤炭气化过程的评价指标?、煤炭气化过程的评价指标?5 5、煤炭气化简单流程?、煤炭气化简单流程?复习:复习: 1 1 煤气化的基本条件煤气化的基本条件2 2 气化的几个重要过程气化的几个重要过程 3 3 气化过程主要化学反应气化过程主要化学反应4 4气化过程物理化学基础气化过程物理化学基础5 5 煤气平衡组份的计算煤气平衡组份的计算第二节 煤炭气化原理知识目标知识目标掌握煤炭气化掌握煤炭气化方法、煤炭气方法、煤炭气化原理化原理了解地上气化了解地上气化熟悉与理解气熟悉与理解气化过程的理论化过程的理论基础与煤气平基础与煤气平衡组成的计算衡组成的计算能力目标能力目标能
21、掌握煤能掌握煤炭气化反炭气化反应应会判断实际会判断实际用煤气化时用煤气化时的主要影响的主要影响因素因素会解释会解释T T、P P对气化的影对气化的影响响1 1 煤气化的基本条件煤气化的基本条件煤气化煤气化温度温度煤气化煤气化压力压力气化原料气化原料气化剂气化剂气化反气化反应容器应容器 具体的气化过程随所采用的炉型不同,操作条件具体的气化过程随所采用的炉型不同,操作条件不同,所使用的气化剂及燃料组成的不同而不同,但不同,所使用的气化剂及燃料组成的不同而不同,但基本都包括几个主要的过程,即煤的基本都包括几个主要的过程,即煤的干燥、干馏、热干燥、干馏、热解、解、不完全燃烧等过程。不完全燃烧等过程。2
22、 2 煤气化的几个重要过程煤气化的几个重要过程 气化的几个重要过程气化的几个重要过程就移动床来说,基就移动床来说,基本接近于低温干馏本接近于低温干馏(500-600)500-600)。沸。沸腾床和气流床气化腾床和气流床气化工艺此过程较复杂,工艺此过程较复杂,气流床几个过程几气流床几个过程几乎同时进行。乎同时进行。 就单纯热解作就单纯热解作用 的 气 态 而用 的 气 态 而言煤气热值随言煤气热值随煤中挥发分的增煤中挥发分的增加而增加,随煤加而增加,随煤的变质程度的加的变质程度的加深氢气含量增加深氢气含量增加而烃类和二氧化而烃类和二氧化碳含量减少。碳含量减少。 加气体流速,提高加气体流速,提高气
23、体温度都可以增加干气体温度都可以增加干燥速度。煤中水分含量燥速度。煤中水分含量低、干燥温度高、气流低、干燥温度高、气流速度大,则干燥时间短;速度大,则干燥时间短;反之,煤的干燥时间就反之,煤的干燥时间就长。长。 煤气煤气化化热解热解干馏干馏干燥干燥 一次反应一次反应C+OC+O2 2COCO2 2 -394.1kJ/mol -394.1kJ/molC+HC+H2 2OCOOCOH H2 2 +135.0kJ/mol +135.0kJ/molC+1/2OC+1/2O2 2CO -110.4kJ/molCO -110.4kJ/molC+2HC+2H2 2OCOOCO2 2+2H+2H2 2 +96
24、.6kJ/mol +96.6kJ/molC+2HC+2H2 2CHCH4 4 -84.3kJ/mol -84.3kJ/molH H2 2+1/2O+1/2O2 2HH2 2O -245.31kJ/molO -245.31kJ/molA A 二次反应二次反应C+COC+CO2 22CO +173.3kJ/mol2CO +173.3kJ/mol2CO+O2CO+O2 22CO2CO2 2 -566.6kJ/mol -566.6kJ/molCO+HCO+H2 2OHOH2 2+CO+CO2 2 -38.4kJ/mol -38.4kJ/molCO+3HCO+3H2 2CHCH4 4+H+H2 2O -
25、219.3kJ/molO -219.3kJ/mol3C+2H3C+2H2 2OCHOCH4 4+2CO +185.6kJ/mol+2CO +185.6kJ/mol2C+2H2C+2H2 2OCH4+COOCH4+CO2 2 +12.2kJ/mol +12.2kJ/mol气化主反应气化主反应煤煤炭炭气气化化原原理理3 3 煤气化的主要化学反应煤气化的主要化学反应煤气化主要的副反应煤气化主要的副反应S02+2CO=S+2CO2C+2S=CS2CO+S=COSN2十十3H2=2NH3N2+02 =2NON2+202 =2NO2N2+H20+2C0=2HCN+02S+H2=H2S2H2S十十S02 =
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