纳米材料课件.ppt
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- 纳米 材料 课件
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1、2016“”纳米材料 1Chapter 10 Nanomaterials2016“”2本章内容1.纳米材料的种类 2.纳米材料的特性3.纳米材料的制备 4.纳米材料的应用22016“”学习目的1.了解材料的种类 2.了解纳米效应及其对纳米材料性质的影响3.理解纳米材料的制备原理及方法4.了解纳米材料的应用32016“”What does Nano mean?“Nano” derived from an ancient Greek word “Nanos” meaning DWARF.“Nano” = One billionth of something“A Nanometer” = One b
2、illionth of a meter10 hydrogen atoms shoulder to shoulder42016“”DefinitionNanomaterialsmaterials having at least one spatial dimension in the size range 1100 nm.纳米材料微观结构至少在一维方向上受纳米尺度(1nm100nm)调制的各种固体超细材料,或由它们作为基本单元构成的材料。52016“” 62016“”7二维指在空间中有一维在纳米尺度,如超薄膜、多层膜等按照维数划分零维指在空间三维方向均为纳米尺度的颗粒、原子团簇等一维指在空间有维
3、处于纳米尺度,如纳米丝、纳米棒、纳米管等10.1 纳米材料的种类2016“”原子团簇atomic clusters介于单个原子与固态块体之间的原子集合体,其尺寸一般小于1nm,约含几个到几百个原子。“幻数”个原子稳定性气、液、固态的并存与转化极大的表面/体积比异常高的化学活性和催化活性结构的多样性和排列的非周期性其它奇特性质82016“” Metal nanocr ystals in closed-shell configurations with magic number of atoms.92016“”The Relation Between the total number of ato
4、ms in Full shell (Magic Number) clusters and the percentage of surface atomsFull-shell ClustersTotal Number of AtomsSurface Atoms (%)1 Shell13922 Shells55763 Shells147634 Shells309525 Shells561457 Shells141535102016“”纳米颗粒nanoparticles纳米颗粒:尺寸为纳米量级的超微颗粒一般不具有幻数效应比表面积远大于块体材料 导致其电子状态发生突变 产生各种纳米效应112016“”
5、12TEM Images of Au Nanoparticles2016“”(a)TEM overview image of 11 nm -Fe2O3 nanocrystals. The highly uniform particle size leads to the formation of a 2D supercrystal on the TEM grid. TEM overview images of CoFe2O4 nanocrystals with spherical morphology of (b) 5 nm and (c) 8 nm, and of cubic shape,
6、(d) 9 nm and (e) 11 nm in size.132016“”一维纳米材料Classifications of 1D nanostructures142016“”质轻、高韧性,并具有类似钻石的杨氏模量,以及特殊的电子传输特性,被认为是最佳的纳米组件材料之一。此外,由于其尖端直径可达到1nm,因此也是最佳的纳米探针材料。15碳纳米管碳纳米管Carbon Nanotube(CNT)2016“”SEM images of CNT162016“”纳米线和纳米棒 nanowires and nanorodsSEM images of (a) AlN, (b) GaN, (c) InN;
7、(d)(f ) HREM images of AlN, GaN and InN nanowires (double headed arrow indicates crystal long axis, and the spacing between two white lines gives the lattice spacing)172016“”TEM Image of Au Nanorods Prepared by a Seed-Mediated Growth MethodAspect Ratio = 13J. Phys. Chem. B. 2001, 105, 4065182016“”TE
8、M images of CoP nanorods of varying aspect ratios obtained using different ratios of hexadecylamine and triphenylphosphine oxide.192016“”超晶格superlattice超晶格材料是两种不同组元以几个纳米到几十个纳米的薄层交替生长并保持严格周期性的多层膜。用两种晶格匹配很好的半导体材料交替地生长周期性结构,每层材料的厚度在100nm以下,则电子沿生长方向的运动将会产生振荡,可用于制造微波器件。202016“”纳米超薄膜、纳米薄膜与纳米涂层 Nano ultra-
9、thin films, Nano-films and Nano-coating纳米超薄膜( Nano ultra-thin films)膜厚处在纳米数量级的薄膜。 属于二维纳米材料 可通过Langmuir-Blodgett(LB)法、自组装法(self-assembly, SA)等制备纳米薄膜与纳米涂层主要是指含有纳米粒子和原子团簇的薄膜、纳米级第二相粒子沉积镀层、纳米粒子复合涂层或多层膜。 一般都具有准三维结构与特征,性能异常。212016“”纳米膜材料222016“”TEM image of an ordered monolayer of gold nanocrystals232016“”
10、纳米固体材料具有纳米特征结构的固体材料称为纳米固体材料。 例如,由纳米颗粒压制烧结而成的三维固体,结构上表现为颗粒和界面双组元原子团簇堆压成块体后,保持原结构而不发生结合长大反应的固体。由原子团簇堆压成的纳米金属材料具有很大的强度和稳定性,以及很强的导电能力,这类材料存在大量晶界,呈现出特殊的机械、电、磁、光和化学性质。242016“”Net shape forming via consolidated nanoparticles252016“”纳米复合材料(Nanocomposites)纳米复合材料由两种或两种以上的固相至少在一维上以纳米尺度复合而成的复合材料。较常用的分散相有纳米颗粒、纳米
11、晶须、纳米晶片、纳米纤维等。基体材料(连续相)可以是金属、无机非金属和有机高分子, 可以同样是纳米级的,也可以是常规材料。262016“”Schematic representation of different types of organicinorganic and inorganicorganic nanocomposites formation272016“”10.2 纳米材料的特性Characteristics of Nanomaterials纳米效应 小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应纳米材料的特殊性质 当粒子的尺寸减小到纳米量级,由于纳米效应而导致声、光、电、
12、磁、热性能呈现新的特性282016“”10.2.1 纳米效应 nano effects1.小尺寸效应(Small size effect)当超微粒子的尺寸与光波波长、 德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,周期性的边界条件将被破坏,声、光、电磁、热力学等特性均会呈现新的尺寸效应。292016“”2. 2. 表面与界面效应表面与界面效应Surface and interface effects纳米微粒尺寸小,表面大,位于表面的原子占相当大的比例。随着粒径减小,表面急剧变大,引起表面原子数迅速增加。 表面粒子活性高的原因在于它缺少近邻配位的表面原子,极不稳定,很容易
13、与其他原子结合。这种表面原子的活性不但引起纳米料子表面原子输送和结构的变化,同时也引起表面电子自旋构象和电子能谱的变化。 302016“”不同晶界厚度时晶界原子数占总原子数百分比随晶粒直径变化关系312016“” 如A原子缺少三个近邻,B、C、D原子各缺少两个近邻,E原子缺少一个近邻,它们均处于不稳定状态, 近邻缺位越多越容易与其他原子结合,说明处于表面的原子(A、B、C、D和E)比处于内部的原子的配位有效明显的减少。322016“”3. 3. 量子尺寸效应量子尺寸效应 Quantum size effect当粒子尺寸下降到某一值时,金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级的现象,以及纳
14、米半导体微粒存在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道能级,这些能隙变宽现象均称为量子尺寸效应。当能级间距大于热能、磁能、静磁能、静电能、光子能量或超导态的凝聚能时,这时必须要考虑量子尺寸效应,这会导致纳米微粒磁、光、热、电以及超导电性与宏观特性有着显著的不同。332016“”Quantum size effectBulk MetalUnbound electrons have motion that is not confinedClose lying bandsDecreasing the sizeElectron motion becomes confined, and qu
15、antization sets inNanoscale metalSeparation between the valence and conduction bandsUnoccupied statesoccupied statesParticle size mean free path of electrons342016“”4. 4. 宏观量子隧道效应宏观量子隧道效应 Macroscopic quantum tunnelling effect量子隧道效应是量子力学中的微观粒子所有的特性,即在电子能量低于它要穿过的势垒高度的时候,由于电子具有波动性而具有穿过势垒的几率。宏观物理量,例如微颗粒
16、的磁化强度,量子相干器件中的磁通量等也显示隧道效应,称为宏观量子隧道效应。 在制造半导体集成电路时,当电路的尺寸接近电子波长时,电子就通过隧道效应而溢出器件,使器件无法正常工作。352016“”10.2.2 纳米材料的特殊性质36光 学热 学电 学磁 学力 学化学特性2016“”(1)光学性质37纳米颗粒的表面效应和量子尺寸效应对其光学特性有很大的影响。主要表现 宽频带强吸收大的比表面导致了平均配位数下降,不饱和键和悬键增多纳米粒子呈黑色、极低反射率 蓝移现象 量子限域效应 纳米微粒的发光2016“”宽频带强吸收宽频带强吸收38纳米粒子呈黑色、极低反射率纳米氮化硅、碳化硅及氧化铝粉末对红外有一
17、个宽带吸收谱 大的比表面导致了平均配位数下降,不饱和键和悬键增多,存在一个较宽的键振动模的分布 可以作为高效率的光热、光电等转换材料,也可以应用于红外敏感元件、红外隐身技术等。2016“”蓝移现象蓝移现象蓝移吸收带移向短波方向。解释: 量子尺寸效应。由于颗粒尺寸下降能隙变宽,这就导致光吸收带移向短波方向。 表面效应。由于纳米微粒颗粒小,大的表面张力使晶格畸变,晶格常数变小,键长的缩短导致纳米微粒的键本征振动频率增大,结果使光吸收带移向了高波数。 392016“”UVvis absorption spectra of 9, 48, and 99 nm gold nanoparticles in
18、water402016“”纳米微粒的发光41The size-dependency on the optical properties of CdSe nanocrystals. With decreasing size, the fluorescence peak is shifted to shorter wavelengths2016“”(2) 热学性质熔点:纳米微粒的表面能高、比表面原子数多,这些表面原子近邻配位不全,活性大以及体积远小于大块材料,因此纳米粒子熔化时所需增加的内能小得多,这就使得纳米微粒熔点急剧下降。比热容和热膨胀系数: 纳米金属 Cu 的比热容是传统纯Cu的2倍; 纳
19、米固体Pd 的热膨胀比传统Pd材料提高1倍; 纳米Ag作为稀释致冷机的热交换器效率比传统材料高30%422016“”Decrease in the melting point of gold nanoparticles with decreasing diameter. It should be noted that the melting point of bulk gold is 1,064C!432016“”(3) 电学性质银是优良的良导体,(1015)nm的银微粒电阻突然升高,失去了金属的特征,变成了非导体。典型的共价键结构的氮化硅、二氧化硅等,当尺寸达到(1520)nm时电阻却大大下
20、降,用扫描隧道显微镜观察时不需要在其表面导电材料就能观察到其表面的形貌。442016“”(4) 磁学性质纳米物质当其颗粒达到足够小时,则呈现出超顺磁性。磁性超细微颗粒具有高的矫顽力。磁性材料进入纳米尺寸后,磁化率也会发生明显变化。纳米磁性金属的磁化率是宏观状态下的 20 倍,而饱和磁矩是宏观状态下的1/2。磁性超微颗粒生物磁罗盘高矫顽力制作高贮存密度的磁记录磁粉超顺磁性制作磁性液体。452016“”铁磁流体462016“”超顺磁状态的原因超顺磁状态的原因由于在小尺寸下,当各向异性能减小到 与热运动能可相比拟时,磁化方向就不再固定在个易磁化方向,磁化方向将呈现超起伏,结果导致超顺磁性的出现。不同
21、种类的纳米磁性微粒显现超顺磁的临界尺寸是不相同的。472016“”(5)力学性质主要表现为强度、硬度、韧性的变化。由于纳米材料具有很大的界面,而界面的原子序列是相当混乱的,这就导致了原子在外力作用下容易迁移,从而使其表现出很强的韧性及延展性。 在Al2O3陶瓷材料中加入少量的纳米SiC,性能有显著的提高,抗弯强度由原来的(300 400)MPa提高到(1.0 1.5)GPa,断裂韧性也提高了40%。 晶粒大小为6nm 的 铜其硬度比粗晶铜高5倍。 呈纳米晶粒的金属要比传统的粗晶粒金属硬35倍。482016“”纳米金属铜的超延展性492016“”(6)化学特性随着粒径减小,表面原子数迅速增加,表
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