金属离子的络合效应主反应课件.ppt
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- 关 键 词:
- 金属 离子 络合 效应 反应 课件
- 资源描述:
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1、6.5.1 准确滴定判别式准确滴定判别式(单一离子单一离子)%1 . 0%2 . 0 tEpM,6 6K K或lgC或lgC1010K K满足C满足CMYMYspspMM6 6MYMYspspMM 6KlgCMYspM 准确滴定判别式准确滴定判别式%1001010% spMMYpMpMtCKE6.5 准确滴定与分别滴定判别式准确滴定与分别滴定判别式2 . 0%30. 0% pMEt,若若滴定M滴定M有可能在N存在下准确有可能在N存在下准确K KK KNYNYMYMY前提:几种离子共存前提:几种离子共存M,N(干扰离子)(干扰离子)%1001010% spMMYpMpMtCKEYMYspMspM
2、YMYspMMYMYspMKCCKCKKC lg)lg(lglglglglglg 又又M无副反应无副反应( M=1):)lg()lg()()(NYHYMYspMKC 1)()()()()(NKNKNYNYNYNYHYNYHY 即即当当 N干扰最干扰最严重严重5)lg()lg()lg( NYspNMYspMMYspMKcKCKCspNNYspNNYNYYcKcK 1)( 如果如果M离子能被分步滴定,那么计量点时离子能被分步滴定,那么计量点时N与与Y的络合可的络合可忽略:忽略:NcN,SP5 5K KlgClgC须满足须满足MYMYspspMM5)lg( spcK分别滴定的判别式分别滴定的判别式M
3、有副反应有副反应( M1):6.6 络合滴定中酸度的控制络合滴定中酸度的控制 HMYYHM22结果:结果:随着滴定的进行随着滴定的进行酸度酸度 K K 反应进行程反应进行程度度 滴定突跃减少滴定突跃减少终点误差增大终点误差增大解决办法:解决办法:加入加入pHpH缓冲溶液控制酸度缓冲溶液控制酸度(最高(最高 最低最低允许酸度)允许酸度))()(lglglglgOHMHYMYMYKK )(lglglgHYMYMYKK 由由)(lglglgMYMYHYKK 最高酸度最高酸度%,E,E,K,K注:超过最高酸度,注:超过最高酸度,t tMYMYY(H)Y(H)100%CK1010%EspMMYpMpMt
4、 参见参见P179的图的图6-6图图6-6 EDTA的酸效应曲线的酸效应曲线0246810126 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32lgKpHMgCaZnFe(III)Bi0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24lgKlg Y(H)100%CK1010%EspMMYpMpMt 续前2)最低允许酸度)最低允许酸度(金属离子的水解酸度金属离子的水解酸度)nnSP(M(OH)MKOHn)% %,E,E,K,K注:低于最低酸度,注:低于最低酸度,t t MYMYM(OH)M(OH)pOHpOH1414pHpH最低酸度最低酸度参见参见P1
5、98的例的例16,17Y(H)lglglg MYMYKKpH Y(H) MYK金属离子水解酸度即最低酸度,对应的是最高金属离子水解酸度即最低酸度,对应的是最高pH值,值,pHHM=CM(刚开(刚开始的)始的) spMC例:例: 用用210-2mol/L的的EDTA滴定滴定210-2mol/L的的Fe3+溶溶液,要求液,要求pM=0.2,Et%=0.1%,计算滴定适宜酸,计算滴定适宜酸度范围度范围?MYspMMYpMpMtK100%CK1010%E 解题思路:解题思路:pHpHlgKlgKlgKlgK最高酸度lg最高酸度lg MYMYMYMYY(H)Y(H)nnSP(M(OH)MKOHn)pOH
6、pOH1414pHpH最低酸度最低酸度M=CM(刚开(刚开始的)始的) spMC?MYK如何计算如何计算解:解:适用适用(判别式判别式,又又6)lg%1 . 0%2 . 0 MYSPMtKCEpM8lg/01. 0202. 06lg FeYSPFeYFeYSPFeYKLmolCKC,)(由由1 .1781 .25lglglg)( FeYFeYHYKK 2 . 1 pH最高酸度最高酸度查表查表 9 .11324 .3733310102103 FeSPSPCKFeKOH水解酸度)水解酸度)( 1 . 29 .1114 pH1 . 22 . 1 pH适宜酸度范围为适宜酸度范围为100%CK1010%
7、EspMMYpMpMt(混合离子)(混合离子)(1)最高允许酸度:)最高允许酸度:(2)最低允许酸度:)最低允许酸度:1)()( NYHYY SPNNYNYNYYHYNYHYMYcKNKK 11,)()()()(即即足够小足够小最大应使最大应使为使为使 nnMKspOH 最高酸度最高酸度时酸度时酸度即对应即对应 )()(NYHY 产生干扰产生干扰时,时,滴定滴定NM5)lg( Kc消除干扰的途径(降低消除干扰的途径(降低KNYcNsp)降低降低N离子的游离浓度离子的游离浓度 络合掩蔽法、沉淀掩蔽法络合掩蔽法、沉淀掩蔽法改变改变N离子的价态离子的价态 氧化剂或还原剂氧化剂或还原剂选择其它的络合剂
8、选择其它的络合剂MYNYMYNYKKKK 甚至甚至前提:前提:1)(NKNYNY spNNYNYcK 1)( 降低降低NlgcK5改变改变K降低降低N和改变和改变K6.7.1. 络合掩蔽法:络合掩蔽法:利用络合反应降低或消除干扰离子利用络合反应降低或消除干扰离子MYYM N主反应:主反应:NLL Y(N) K1NYNNspspNCCNNNN NspNNYC NY)(K1 ?N(L) ni1innL1N 金属离子的络合效应:金属离子的络合效应:NYYN N(L) nNLNLNL2 ni1innL1主反应:主反应:LN 例:例:EDTACa2+,Mg2+,加入三乙醇胺掩蔽,加入三乙醇胺掩蔽Fe2+
9、和和Al3+络合掩蔽注意事项:络合掩蔽注意事项:2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定,且不影响终点判断掩蔽剂与干扰离子络合稳定,且不影响终点判断 N(L)=1+L 1+L2 2+ 大、大、cL大大1. 不干扰待测离子不干扰待测离子: 如如pH10测定测定Ca2+、Mg2+, 用用F-掩蔽掩蔽Al3+, 则则 CaF2 、MgF2 CN- 掩蔽掩蔽Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, F- 掩蔽掩蔽Al3+; 3. 合适合适pH F-, pH4; CN-, pH106.7.2 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法例:例:Ca2+ Mg2+混合溶液中混合溶液中Ca2+的测定的测定 lgKCaY=10.7, l
10、gKMgY=8.7pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4 加沉淀剂,使干扰离子生成沉淀而被掩蔽,降加沉淀剂,使干扰离子生成沉淀而被掩蔽,降低低N,从而消除干扰,从而消除干扰Ca2+ Mg2+Ca2+ Mg(OH)2 CaY Mg(OH)2 pH12YCa指示剂指示剂产生干扰产生干扰时,时,滴定滴定 225)lg(MgCaKc6. 7. 3 氧化还原掩蔽法:利用氧化还原反应改氧化还原掩蔽法:利用氧化还原反应改变干扰离子价态,以消除干扰变干扰离子价态,以消除干扰FeYlgKBiY=27.9lgKFeY-=25.1因为因为lgKFeY2-=14.3红红 黄黄抗坏血酸抗坏血酸(
11、Vc)红红 黄黄pH=1.0 XOEDTAEDTApH5-6测测Fe 测测Bi Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiY Fe2+ 3 .141 .25)()(YIIFeYIIIFeKK 产生干扰产生干扰时,时,滴定滴定 33FB5)lg(eiKc不产生干扰不产生干扰时,时,滴定滴定 23FB5)lg(eiKc6.7.4.利用其它络合滴定剂利用其它络合滴定剂Ca2+Mg2+lgK M-EGTA11.05.2 lgK 6lgK M-EDTA10.78.7 lgK = 27 . 5ZnXOlgK解题解题思路思路(1):5)lg( spMKc别式别式混合离子分别滴定的判混合离子分别滴定的判3 .16l
12、g, 5 .16lg: AlYZnYKK已知已知LmolCCZnspZn/010. 02/020. 02 又又LmolCCAlspAl/010. 02/020. 02 2 . 0)lg()lg( spAlAlYspZnZnYCKCK 2Zn不能选择滴定不能选择滴定%1001010% spZnZnYpZnpZntCKEspeppZnpZnpZn )lg(21ZnYspZnYspKpCpZn ZnYZnYZnYKK lglglglg 解题解题思路思路(2):)(lglglglgHXOZnXOZnXOepMInepKKpZnKpM 2ZnspZnCC 等浓度滴定时等浓度滴定时Y(H) ZnYYZn
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