压缩双电层课件.ppt
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- 压缩 双电层 课件
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1、v3.1 胶体的稳定性 v3.2 混凝原理 v3.3 混凝剂 v3.4 混凝动力学 v3.5 混凝剂的配制与投加v3.6 混凝设施 v3.7 混凝试验l 混凝混凝- -沉淀去除对象沉淀去除对象 水和废水中常常不能用自然沉降法除去的悬水和废水中常常不能用自然沉降法除去的悬浮微粒和胶体污染物。浮微粒和胶体污染物。 说明: 胶体:尺寸范围在0.0011um之间的颗粒是水中各种细菌、病毒、污染物的载体。它和悬浮颗粒是水浑浊的主要因素。概概 述述l 混凝混凝-沉淀去除办法沉淀去除办法 1 首先投加化学药剂来破坏胶体和悬浮微粒首先投加化学药剂来破坏胶体和悬浮微粒 在水中形成的稳定分散系,使其聚集为具在水中
2、形成的稳定分散系,使其聚集为具 有明显沉降性能的絮凝体;有明显沉降性能的絮凝体; 2 再用重力沉降法予以分离。再用重力沉降法予以分离。 l基本概念基本概念混凝(混凝(coagulation) :是指通过某种方法(如投加化学药是指通过某种方法(如投加化学药剂)使水中胶体粒子以及微小悬浮物聚集的过程。混凝是凝剂)使水中胶体粒子以及微小悬浮物聚集的过程。混凝是凝聚(混合)和絮凝的总称。聚(混合)和絮凝的总称。凝聚(凝聚(aggregation)(混合)(混合)指使胶体脱稳并生成微小指使胶体脱稳并生成微小聚集体的过程。聚集体的过程。絮凝(絮凝(flocculation) :指脱稳的胶体或微小悬浮物聚结
3、成指脱稳的胶体或微小悬浮物聚结成大的絮凝体的过程大的絮凝体的过程 混凝过程涉及:混凝过程涉及:水中胶体的性质;水中胶体的性质;混凝剂在水中的水解产物;混凝剂在水中的水解产物;胶体与混凝剂水解产物之间的相互作用。胶体与混凝剂水解产物之间的相互作用。v混凝剂 coagulant 为使胶体失去稳定性和脱稳胶体相互聚集所投加的药剂。v助凝剂 coagulant aid 为改善絮凝效果所投加的辅助药剂。v混合 mixing 使投入的药剂迅速均匀地扩散于被处理水中以创造良好反应条件的过程。v机械混合 mechanical mixing 水体通过机械提供能量,改变水体流态,以达到混合目的过程。v水力混合 h
4、ydraulic mixing 消耗水体自身能量,通过流态变化以达到混合目的的过程。v絮凝 flocculation 完成凝聚的胶体在一定的外力扰动下相互碰撞、聚集,以形成较大絮状颗粒的过程。v隔板絮凝池 spacer flocculating tank 水流以一定流速在隔板之间通过而完成絮凝过程的构筑物。v机械絮凝池 mechanical flocculating tank 通过机械带动叶片而使液体搅动以完成絮凝过程的构筑物。v折板絮凝池 folded-plate flocculating tank 水流以一定流速在折板之间通过而完成絮凝过程的构筑物。v栅条(网格)絮凝池 grid floc
5、culating tank 在沿流程一定距离的过水断面中设置栅条或网格,通过栅条或网格的能量消耗完成絮凝过程的构筑物。v混合 mixing 使投入的药剂迅速均匀地扩撒于处理水中以创造良好的凝聚反应条件。v凝聚 coagulation 为了消除胶体颗粒间的排斥或破坏其亲水性,使颗粒易于直互接触而吸附的过程。v 絮凝 flocculation (1) 完成凝聚的胶体在一定的外力扰动下相互碰撞、聚集,以形成较大絮状颗粒的过程。曾用名”反应”。 (2) 高分子絮凝剂在悬浮固体和胶体杂质之间吸咐架桥的过程。 v3.1.1 3.1.1 胶体的双电层结构胶体的双电层结构v3.1.2 3.1.2 胶体之间的相
6、互作用胶体之间的相互作用DLVODLVO理论理论v3.1.3 3.1.3 胶体的稳定性胶体的稳定性v水中胶体表面都带有电荷,在一般水质中,粘土、细水中胶体表面都带有电荷,在一般水质中,粘土、细菌、病毒等都是带负电的胶体。而氢氧化铝或氢氧化菌、病毒等都是带负电的胶体。而氢氧化铝或氢氧化铁等微晶体都是带正电的胶体,其表面电荷的产生有铁等微晶体都是带正电的胶体,其表面电荷的产生有如下四个机理:如下四个机理: 固相表面对水中某种离子的特异吸附;固相表面对水中某种离子的特异吸附; 极难溶的离子型晶体与它溶解下来的离子产极难溶的离子型晶体与它溶解下来的离子产物之间有一平衡关系,(这一平衡关系由溶度积来物之
7、间有一平衡关系,(这一平衡关系由溶度积来确定),这使得晶体表面有了一定符号的电荷。铁、确定),这使得晶体表面有了一定符号的电荷。铁、铝、氢、氧化物颗粒表面电荷可以是依此机理产生铝、氢、氧化物颗粒表面电荷可以是依此机理产生的。由于金属氧化物或氢氧化物的溶解沉淀反应与的。由于金属氧化物或氢氧化物的溶解沉淀反应与溶液溶液pH值有关,因此,这类颗粒的表面电荷和电值有关,因此,这类颗粒的表面电荷和电势受势受pH控制;控制; 颗粒表面离子化能团的离解,特别是高分颗粒表面离子化能团的离解,特别是高分子有机物因其极性能团的酸碱离解而使表面带上子有机物因其极性能团的酸碱离解而使表面带上电荷;(受电荷;(受pH控
8、制)(如蛋白质:控制)(如蛋白质:COOH R NH2) 某些离子型晶体(结晶物质)缺陷在晶体某些离子型晶体(结晶物质)缺陷在晶体表面产生过量的阳或阴离子,而在其表面呈带正表面产生过量的阳或阴离子,而在其表面呈带正电或负电。(粘土及其它铝硅酸盐矿物晶体的表电或负电。(粘土及其它铝硅酸盐矿物晶体的表面电荷成因)面电荷成因) 以上四个机理不是截然可分的,不同情况下由其以上四个机理不是截然可分的,不同情况下由其中一个或几个机理起作用。中一个或几个机理起作用。胶核电位形成离子,束缚反离子, 自由反离子吸附层扩散层胶粒胶团双电层内层双电层外层双电层结构:电位离子层(内层)与反离子层(外层)构成了双电层结
9、构:电位离子层(内层)与反离子层(外层)构成了胶体粒子的双电层结构。胶体粒子的双电层结构。电位离子反离子扩散层扩散层胶团边界胶团边界滑动面滑动面胶粒胶粒吸附层吸附层胶核胶核电位电位电位电位 胶核:胶核:胶体微粒的核心。胶体颗粒的最内层胶体微粒的核心。胶体颗粒的最内层 双电层内层双电层内层 电位离子层:电位离子层:在胶核表面在胶核表面, ,吸附了一层同号电荷的离子吸附了一层同号电荷的离子而形成的离子层。而形成的离子层。 电位离子层所带电荷称为胶体粒子的表面电荷,其电性电位离子层所带电荷称为胶体粒子的表面电荷,其电性和电荷量决定了双电层总电位的符号和大小。和电荷量决定了双电层总电位的符号和大小。
10、双电层的外层双电层的外层 反离子层:反离子层:按其与胶核的紧密程度,又分为按其与胶核的紧密程度,又分为吸附层和扩吸附层和扩散层散层 反离子吸附层:反离子吸附层:紧靠电位离子,并随胶核一起运动,紧靠电位离子,并随胶核一起运动,和电位离子层一起构成了胶体粒子的固定层。和电位离子层一起构成了胶体粒子的固定层。 反离子扩散层:反离子扩散层:固定层以外的那部分反离子。它由于固定层以外的那部分反离子。它由于受电位离子的引力较小,因而不随胶核一起运动,并趋于向受电位离子的引力较小,因而不随胶核一起运动,并趋于向溶液主体扩散,直至与溶液中的平均浓度相等。溶液主体扩散,直至与溶液中的平均浓度相等。 滑动面:滑动
11、面:吸附层与扩散层的交界面在胶体化学上称为吸附层与扩散层的交界面在胶体化学上称为滑动面滑动面 胶粒胶粒:通常将胶核与吸附层合在一起称为胶粒通常将胶核与吸附层合在一起称为胶粒 胶团胶团:胶粒与扩散层组成的电中性胶团,称为胶粒与扩散层组成的电中性胶团,称为胶团。胶团。 由于胶粒内反离子电荷数少于表面电荷数,由于胶粒内反离子电荷数少于表面电荷数,故胶粒总是故胶粒总是带电带电的的 ,其,其电量电量等于表面电荷数与等于表面电荷数与吸附层反离子电荷数之差吸附层反离子电荷数之差 ,其,其电性电性与电位离子与电位离子电性相同。电性相同。l 电位引起的静电斥力,阻止胶粒互相凑近和接触碰电位引起的静电斥力,阻止胶
12、粒互相凑近和接触碰撞,并在水分子的无规则撞击下做布朗运动,使胶撞,并在水分子的无规则撞击下做布朗运动,使胶粒长期稳定地分散于水中。粒长期稳定地分散于水中。 l 电位的大小反映胶粒带电的多少,可以用来衡量电位的大小反映胶粒带电的多少,可以用来衡量胶体稳定性的大小。胶体稳定性的大小。 l 电位愈高,胶体的稳定性就愈高。电位愈高,胶体的稳定性就愈高。 电位决定了电位决定了胶体的聚集稳定性胶体的聚集稳定性当当x=ob时,排斥势能最大,称为势垒;时,排斥势能最大,称为势垒;当当xoc时,表现为吸引势能,可能相吸;时,表现为吸引势能,可能相吸; 但是但是xoc时,距离很远,吸引势能较弱,不能相吸;时,距离
13、很远,吸引势能较弱,不能相吸; xoa时,吸引势能较强,能相吸。时,吸引势能较强,能相吸。当当oa x oc时,排斥势能占优势,胶粒相斥。时,排斥势能占优势,胶粒相斥。 加入相反电荷离子的电解质,降低排斥能逐加入相反电荷离子的电解质,降低排斥能逐渐转化为吸引力,胶体颗粒发生凝聚,以上称为渐转化为吸引力,胶体颗粒发生凝聚,以上称为DLVO理论,只适用于憎水性胶体。理论,只适用于憎水性胶体。讨论讨论胶体的电动电位(胶体的电动电位(电位):电位):当胶体粒子运动时,扩散层当胶体粒子运动时,扩散层中的大部分反离子就会脱离胶团,向溶液主体扩散。其中的大部分反离子就会脱离胶团,向溶液主体扩散。其结果必然使
14、胶粒产生剩余电荷(其量等于脱离胶团的反结果必然使胶粒产生剩余电荷(其量等于脱离胶团的反离子所带电荷数值,符号与电位离子相同),使离子所带电荷数值,符号与电位离子相同),使胶粒与胶粒与扩散层扩散层之间形成一个电位差,此电位称为之间形成一个电位差,此电位称为胶体的电动电胶体的电动电位位,常称为,常称为电位电位。总电位或总电位或电位:电位:胶核表面的电位离子与溶液主体之间的胶核表面的电位离子与溶液主体之间的电位差则称为电位差则称为总电位或总电位或电位电位。 在总电位一定时,扩散在总电位一定时,扩散层愈厚,层愈厚,电位愈高,反之,扩散层愈薄,电位愈高,反之,扩散层愈薄,电位愈低。电位愈低。v胶体稳定性
15、胶体稳定性:是指胶体颗粒在水中长期保持分散悬浮状态的特性。:是指胶体颗粒在水中长期保持分散悬浮状态的特性。分为分为“动力学稳定性动力学稳定性”和和“聚集稳定聚集稳定”两种。两种。在动力学稳定性和在动力学稳定性和聚集稳定两者之中,聚集稳定性对胶体稳定性的影响起关键作用。聚集稳定两者之中,聚集稳定性对胶体稳定性的影响起关键作用。v动力学稳定性:动力学稳定性:无规则的布朗运动强,对抗重力影响的能力强无规则的布朗运动强,对抗重力影响的能力强v聚集稳定性包括:聚集稳定性包括: 胶体带电相斥胶体带电稳定性(憎水性胶体);胶体带电相斥胶体带电稳定性(憎水性胶体); 水化膜的阻碍胶体的溶剂化作用稳定性(亲水性
16、胶体)水化膜的阻碍胶体的溶剂化作用稳定性(亲水性胶体) 注:憎水胶体:注:憎水胶体:动力学稳定性和带电稳定性起主要作用动力学稳定性和带电稳定性起主要作用 亲水胶体:亲水胶体:水化作用稳定性起主要作用水化作用稳定性起主要作用 滑动面上的电位:称为滑动面上的电位:称为 电位电位,决定了憎水胶体的聚集稳,决定了憎水胶体的聚集稳定性,也决定亲水胶体的水化膜的阻碍,当定性,也决定亲水胶体的水化膜的阻碍,当电位降低,水化膜电位降低,水化膜减薄及至消失。减薄及至消失。返回本章目录3.2 3.2 混混 凝凝 机机 理理3.2.1 3.2.1 硫酸铝在水中的化学反应硫酸铝在水中的化学反应3.2.2 3.2.2
17、胶体的凝聚机理胶体的凝聚机理3.2.3 3.2.3 胶体的絮凝机理胶体的絮凝机理3.2.4 3.2.4 影响混凝效果的因素影响混凝效果的因素 1 1 三价铝离子离解出来:将硫酸铝投入水中后三价铝离子离解出来:将硫酸铝投入水中后。 2 2 在在pHpH4 4的条件下,水溶液中的的条件下,水溶液中的AlAl3 3以六水合铝离子以六水合铝离子 A1(HA1(H2 2O)O)6 6 3 3为主要存在形态。为主要存在形态。 3 3 pHpH值升高,值升高,A1(HA1(H2 2O)O)6 6 3 3就会发生水解、聚合或配合反就会发生水解、聚合或配合反应,生成各种羟基合铝离子。随着应,生成各种羟基合铝离子
18、。随着pHpH值的升高,水解逐级值的升高,水解逐级进行,最终将形成氢氧化铝沉淀。进行,最终将形成氢氧化铝沉淀。H O)(H(OH)A O)(HAl(OH) HO)(H(OH) A O)Al(OH)(H HO)(OH)(HAO)Al(H323422422252252362111实际反应要复杂得多1 1 压缩双电层压缩双电层 2 2 吸附电中和作用吸附电中和作用 3 3 吸附架桥作用吸附架桥作用 4 4 网捕卷扫作用网捕卷扫作用 3.2.2 3.2.2 胶体的凝聚机理胶体的凝聚机理 根据根据DLVODLVO理论,加入电解质能够使胶体颗粒的双电层理论,加入电解质能够使胶体颗粒的双电层变薄,排斥能降到
19、较小时,两颗粒接近时,由排斥力变为变薄,排斥能降到较小时,两颗粒接近时,由排斥力变为吸引力为主,胶体颗粒间凝聚。即:吸引力为主,胶体颗粒间凝聚。即: 电解质加入电解质加入置换出等量电荷的反离子置换出等量电荷的反离子压缩双电层压缩双电层 电位电位 稳定性稳定性 凝聚凝聚 压缩双电层定义压缩双电层定义: 向水中投加电解质后,水中与胶粒上反离子具有相向水中投加电解质后,水中与胶粒上反离子具有相同电荷的离子浓度增加了。这些离子可与胶粒吸附的反离同电荷的离子浓度增加了。这些离子可与胶粒吸附的反离子发生交换或挤入吸附层,使胶粒带电荷数减少,降低子发生交换或挤入吸附层,使胶粒带电荷数减少,降低电位,并使扩散
20、层厚度缩小。电位,并使扩散层厚度缩小。这种作用称为压缩双电层。这种作用称为压缩双电层。示例示例:河川到海洋的出口处,由于海水中电解质的混凝作用,胶体脱稳凝聚,易形成三角洲。 注:各种电解质离子压缩双电层的能力是不同的:注:各种电解质离子压缩双电层的能力是不同的: 在浓度相等的条件下,电解质离子破坏胶体稳定的在浓度相等的条件下,电解质离子破坏胶体稳定的能力随离子价的增高而加大。能力随离子价的增高而加大。凝聚能力凝聚能力 离子价数离子价数6 6 。 实验表明实验表明:对同一胶体体系,要获得相同的压缩双电层:对同一胶体体系,要获得相同的压缩双电层效果时:效果时: 用一价离子,浓度需用一价离子,浓度需
21、2525150mmol150mmolL L; 用二价离子浓度只要用二价离子浓度只要0.50.52mmol2mmolL L; 用三价离子则浓度可小到用三价离子则浓度可小到0.010.010.1mmol0.1mmolL L。 这些都与胶粒的吸附力有关,绝非只来源于静电力,还来源于范得华力、氢键及共价键力(多出现在有聚合离子或高分子物质存在时)。注:该机理不能解释以下两种现象:注:该机理不能解释以下两种现象:混凝剂投加过多,混凝效果反而下降;混凝剂投加过多,混凝效果反而下降;与胶粒带同样电号的聚合物或高分子也有良好的与胶粒带同样电号的聚合物或高分子也有良好的 混凝效果。混凝效果。2 2 吸附电中和作
22、用吸附电中和作用 吸附电中和作用是指胶体颗粒表面对异吸附电中和作用是指胶体颗粒表面对异号离子,异号胶粒或带异号电荷的高分子有号离子,异号胶粒或带异号电荷的高分子有强烈的吸附作用,由于这种吸附作用中和了强烈的吸附作用,由于这种吸附作用中和了它的部分或全部电荷,它的部分或全部电荷,减少了减少了静电斥力,因而容易与其它颗粒接近而互相静电斥力,因而容易与其它颗粒接近而互相吸附。吸附。 如果投加的化学药剂是具有能吸附胶粒的链状高分子聚合物,或者两个同号胶粒吸附在同一个异号胶粒上,胶粒间就能连结,团聚成絮凝体而被除去,这就是吸附架桥作用。高分子絮凝剂投加后,通常可能出现以下两个现象:高分子絮凝剂投加后,通
23、常可能出现以下两个现象: 高分子投量过少,不足以形成吸附架桥;高分子投量过少,不足以形成吸附架桥; 但投加过多,会出现但投加过多,会出现“胶体保护胶体保护”现象;现象; 如下图所示:图图34 架桥模型示意图图图35 胶体保护示意图4 4 网捕卷扫作用网捕卷扫作用 向水中投加含金属离子的化学药剂后,由于金属离向水中投加含金属离子的化学药剂后,由于金属离子的水解和聚合,会以水中的胶粒为晶核形成胶体状沉淀子的水解和聚合,会以水中的胶粒为晶核形成胶体状沉淀物,或者在这种沉淀物从水中析出的过程中,会吸附和网物,或者在这种沉淀物从水中析出的过程中,会吸附和网捕胶粒而共同沉降下来这称为捕胶粒而共同沉降下来这
24、称为网捕卷扫作用网捕卷扫作用。 小胶粒与大矾花发生接触凝聚小胶粒与大矾花发生接触凝聚 澄清池中发生如下图所示澄清池中发生如下图所示。 图图36 网捕卷扫网捕卷扫 不同不同pH条件下,铝盐可能产生的混凝机理不同。何种条件下,铝盐可能产生的混凝机理不同。何种作用机理为主,决定于铝盐的投加量、作用机理为主,决定于铝盐的投加量、pH、温度等。实际、温度等。实际上,几种可能同时存在。上,几种可能同时存在。 pH3 简单的水合铝离子起压缩双电层作用;简单的水合铝离子起压缩双电层作用; pH=45 多核羟基络合物起吸附电性中和;多核羟基络合物起吸附电性中和; pH=6.5-7.5 氢氧化铝起吸附架桥;氢氧化
25、铝起吸附架桥; 絮凝:脱稳的胶体或悬浮物聚集成大的絮凝体絮凝:脱稳的胶体或悬浮物聚集成大的絮凝体 颗粒脱稳的动力来自两个方面:颗粒脱稳的动力来自两个方面: 颗粒在水中的布朗运动;颗粒在水中的布朗运动; 在水力或机械搅拌所造成的流体运在水力或机械搅拌所造成的流体运动。动。异向絮凝(异向絮凝(perikinetic flocculation):由布朗运):由布朗运动引起的颗粒碰撞聚集称为异向絮凝。动引起的颗粒碰撞聚集称为异向絮凝。同向絮凝(同向絮凝(orthokinetic flocculation) :由水力:由水力或机械搅拌所造成的流体运动引起的颗粒碰撞或机械搅拌所造成的流体运动引起的颗粒碰撞
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