关于-硅质耐火材料教材课件.ppt
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1、第四章第四章 硅质耐火材料硅质耐火材料本章主要内容:本章主要内容: 第四章第四章 硅质耐火材料硅质耐火材料绪绪 言言1. 概念:概念:硅质耐火材料是指以硅质耐火材料是指以SiO2为主要化学组成(为主要化学组成( 2 )的耐火材料。)的耐火材料。2. 分类:分类:包括普通硅砖、特种硅砖、石英玻璃及其制品。包括普通硅砖、特种硅砖、石英玻璃及其制品。 3. 性质及应用性质及应用硅质制品属典型的酸性耐火材料,抗酸性渣侵蚀能力强,易受碱硅质制品属典型的酸性耐火材料,抗酸性渣侵蚀能力强,易受碱性渣强烈侵蚀。荷重软化温度高,接近于鳞石英、方石英的熔点性渣强烈侵蚀。荷重软化温度高,接近于鳞石英、方石英的熔点(
2、1670、1710)。但耐火度较低,热震稳定性差。)。但耐火度较低,热震稳定性差。硅砖主要用于砌筑焦炉、玻璃熔窑及其他有酸性熔渣产生的热工设硅砖主要用于砌筑焦炉、玻璃熔窑及其他有酸性熔渣产生的热工设备。备。4-1 硅砖的组成、显微结构与性质硅砖的组成、显微结构与性质一、硅砖的组成、结构及其与制品性质关系一、硅砖的组成、结构及其与制品性质关系第四章第四章 硅质耐火材料硅质耐火材料化学组成(化学组成(%)SiO2Al2O3Fe2O3CaOR2O93980.52.50.32.50.22.71.01.5矿物组成(矿物组成(%)鳞石英鳞石英方石英方石英石石 英英玻璃相玻璃相3702080315410硅砖
3、的组成:硅砖的组成:根据使用要求的不同,或者所用原料及生产根据使用要求的不同,或者所用原料及生产工艺的不同,硅砖的化学矿物组成范围如下:工艺的不同,硅砖的化学矿物组成范围如下:一、硅砖的组成、结构及其与制品性质关系一、硅砖的组成、结构及其与制品性质关系第四章第四章 硅质耐火材料硅质耐火材料硅砖的一般显微结构:硅砖的一般显微结构:T:鳞石英:鳞石英C:方石英:方石英Q:残余石英:残余石英G:玻璃相:玻璃相 硅砖真比重硅砖真比重鳞石英,鳞石英,%方石英,方石英,%石英,石英,%玻璃相,玻璃相,%2.338013172.347217382.376317912.396015962.4058121218
4、2.4253121718硅砖真比重与矿物组成的关系硅砖真比重与矿物组成的关系 硅砖的密度一般应小于硅砖的密度一般应小于2.38 g/cm3优质硅砖的密度在优质硅砖的密度在2.322.36 g/cm3一、硅砖的组成、结构及其与制品性质关系一、硅砖的组成、结构及其与制品性质关系 组成、结构与性质的关系:组成、结构与性质的关系: 组成、结构与性质的关系:组成、结构与性质的关系:方石英含量与侵蚀量的关系方石英含量与侵蚀量的关系 (熔点(熔点17231723) 0204060801000.00.51.01.52.02.53.0 侵蚀量/mm方石英含量/%1400oC1500oC 组成、结构与性质的关系:
5、组成、结构与性质的关系: 组成、结构与性质的关系:组成、结构与性质的关系: 组成、结构与性质的关系:组成、结构与性质的关系:二、硅砖的性质二、硅砖的性质第四章第四章 硅质耐火材料硅质耐火材料硅砖的密度一般应小于硅砖的密度一般应小于2.38 g/cm3优质硅砖的密度在优质硅砖的密度在2.322.36 g/cm3优质硅砖的理化性能优质硅砖的理化性能 中国中国LPBG-96中国中国LBG-96德国德国DIDER日本日本旭硝子旭硝子美国美国VEGA英国英国皮尔金顿皮尔金顿SiO2 97.696.5495.998.595.6496.18Fe2O3 0.350.670.480.90.710.52 熔融指数
6、熔融指数 (Al2O3+2R2O)0.350.410.540.640.39真密度真密度 g/cm32.332.332.322.332.322.33显气孔率显气孔率 171821.72020.322常温耐压强度常温耐压强度MPa45383235.656.80.2MPa荷重软化荷重软化开始温度开始温度 169016801680167516901680重烧线变化率重烧线变化率14502h +0.2+0.1+0.19方石英方石英 55354055残余石英残余石英 2035二、硅砖的性质二、硅砖的性质4-2 硅质耐火材料生产的理化基础硅质耐火材料生产的理化基础一、一、SiO2的多晶转变关系的多晶转变关系
7、第四章第四章 硅质耐火材料硅质耐火材料-石英石英亚亚 稳稳方石英方石英-鳞石英鳞石英-方石英方石英熔体熔体石英玻璃石英玻璃-鳞石英鳞石英-鳞石英鳞石英-石英石英-方石英方石英亚亚 稳稳方石英方石英+0.82%无矿化剂存在时无矿化剂存在时有矿化剂存在时有矿化剂存在时+0.20%+0.28%+2.8%+ 12.7%+ 4.7%4-2 硅质耐火材料生产的理化基础硅质耐火材料生产的理化基础 SiO2变体的性质变体的性质变体名称变体名称稳定温度,稳定温度,晶系晶系结晶习性结晶习性常温下真比重常温下真比重熔点熔点,-石英石英573三方三方柱状柱状2.6511713-石英石英573870六方六方2.533-
8、鳞石英鳞石英常温常温117斜方斜方矛头状双晶矛头状双晶2.272.35(天然)(天然)2.2622.285(人工)(人工)1670-鳞石英鳞石英117163六方六方2.24-鳞石英鳞石英8701470六方六方蜂窝状结构蜂窝状结构2.228-方石英方石英180270斜方斜方2.332.34(天然)(天然)2.312.32(人工)(人工)1730-方石英方石英14701713等轴等轴2.229石英玻璃石英玻璃1713非晶质非晶质2.203-石英石英亚亚 稳稳方石英方石英-鳞石英鳞石英-方石英方石英熔体熔体石英玻璃石英玻璃-鳞石英鳞石英-鳞石英鳞石英-石英石英-方石英方石英亚亚 稳稳方石英方石英+0
9、.82%无矿化剂存在时无矿化剂存在时有矿化剂存在时有矿化剂存在时+0.20%+0.28%+2.8%+ 12.7%+ 4.7% 由由-石英转化为石英转化为-鳞石英或鳞石英或-方石英时,不管有无矿化剂存在,方石英时,不管有无矿化剂存在,均要先转化为半安定方石英,然后再继续转化下去。均要先转化为半安定方石英,然后再继续转化下去。 鳞石英的生成必须有矿化剂(杂质)的存在,纯石英加热时形成鳞石英的生成必须有矿化剂(杂质)的存在,纯石英加热时形成不了鳞石英,而只可能有石英和方石英两种变体。不了鳞石英,而只可能有石英和方石英两种变体。另外另外由上图可见由上图可见:1)鳞石英可在砖体结构中形成由矛头状双晶构成
10、的相互交错网络)鳞石英可在砖体结构中形成由矛头状双晶构成的相互交错网络结构,赋予制品较高的荷软温度及机械强度。结构,赋予制品较高的荷软温度及机械强度。 硅砖矿物组成中,要求有大量鳞石英存在,而不希望有残余石硅砖矿物组成中,要求有大量鳞石英存在,而不希望有残余石英和方石英存在,尤其是残余石英。英和方石英存在,尤其是残余石英。原因在于:原因在于:4-2 硅质耐火材料生产的理化基础硅质耐火材料生产的理化基础鳞石英矛头状双晶鳞石英矛头状双晶2)三种石英变体中,)三种石英变体中,鳞石英的热膨胀率随温度变化比较均匀,且鳞石英的热膨胀率随温度变化比较均匀,且当当T600后,后,具有最小的热膨胀率。因此,鳞石
11、英含量高时有具有最小的热膨胀率。因此,鳞石英含量高时有利于改善制品的抗热震性和高温体积稳定性。利于改善制品的抗热震性和高温体积稳定性。 硅砖矿物组成中,要求有大量鳞石英存在,而不希望有残余石硅砖矿物组成中,要求有大量鳞石英存在,而不希望有残余石英和方石英存在,尤其是残余石英。英和方石英存在,尤其是残余石英。原因在于:原因在于:4-2 硅质耐火材料生产的理化基础硅质耐火材料生产的理化基础4-2 硅质耐火材料生产的理化基础硅质耐火材料生产的理化基础2)鳞石英各变体之间发生晶型转变时,引起的体积效应最小)鳞石英各变体之间发生晶型转变时,引起的体积效应最小(0.40%),故具有较好的体积稳定性。),故
12、具有较好的体积稳定性。虽然方石英的熔点最高(虽然方石英的熔点最高(1713)(鳞石英)(鳞石英 1670 ,石英,石英1600 ),其量增多有利于提高制品的耐火度,但从体积稳定性看,),其量增多有利于提高制品的耐火度,但从体积稳定性看,方石英在晶型转变时,引起的体积变化最大(方石英在晶型转变时,引起的体积变化最大(2.8%)。另外,方)。另外,方石英含量提高也会导致制品的抗渣性能降低。石英含量提高也会导致制品的抗渣性能降低。硅砖中方石英含量与渣侵蚀量的关系硅砖中方石英含量与渣侵蚀量的关系4-2 硅质耐火材料生产的理化基础硅质耐火材料生产的理化基础 所以,一般希望烧成的硅砖中有尽可能多的鳞石英存
13、在,其次所以,一般希望烧成的硅砖中有尽可能多的鳞石英存在,其次是方石英,残余石英越少越好。是方石英,残余石英越少越好。 残余石英在制品于高温下使用时,会继续发生晶型转变,产生残余石英在制品于高温下使用时,会继续发生晶型转变,产生较大的体积膨胀,导致制品结构松散。较大的体积膨胀,导致制品结构松散。鳞石英矛头状双晶鳞石英矛头状双晶第四章第四章 硅质耐火材料硅质耐火材料4-2 硅质耐火材料生产的理化基础硅质耐火材料生产的理化基础二、硅砖生产中矿化剂的作用及影响其效能的因素二、硅砖生产中矿化剂的作用及影响其效能的因素(一)矿化剂的作用(一)矿化剂的作用1. 在高温下促使石英转变为鳞石英和方石英,而又不
14、显著在高温下促使石英转变为鳞石英和方石英,而又不显著降低制品的耐火度。降低制品的耐火度。2. 防止砖坯烧成时因发生急剧体积效应而产生的松散和开防止砖坯烧成时因发生急剧体积效应而产生的松散和开裂裂矿化剂的存在导致形成一定量的液相,从而缓冲砖矿化剂的存在导致形成一定量的液相,从而缓冲砖坯因体积变化而产生的内应力。坯因体积变化而产生的内应力。二、硅砖生产中矿化剂的作用及影响其效能的因素二、硅砖生产中矿化剂的作用及影响其效能的因素(二)矿化剂的作用机理(二)矿化剂的作用机理(1) -石英石英 半安定方石英半安定方石英 足量的矿化剂(足量的矿化剂(C)存在)存在12001470AB同时:同时: A +
15、B + C L(2) 液相形成后,更促使液相形成后,更促使A、B不断的熔入液相,使之成为过饱和不断的熔入液相,使之成为过饱和熔体,然后以稳定的鳞石英从熔体析出:熔体,然后以稳定的鳞石英从熔体析出: L 鳞石英鳞石英 (3) 液相的存在缓冲着晶型转变所引起的体积膨胀应力,防止制液相的存在缓冲着晶型转变所引起的体积膨胀应力,防止制品开裂和结构松散。品开裂和结构松散。(三)影响矿化剂效能的因素(三)影响矿化剂效能的因素主要包括矿化剂的种类(性质),以及因其而形成的液相的性质。主要包括矿化剂的种类(性质),以及因其而形成的液相的性质。1. 矿化剂种类矿化剂种类矿化剂与石英作用矿化剂与石英作用 形成液相
16、的温度越低,则矿化剂的作用越强,形成液相的温度越低,则矿化剂的作用越强,越有利于亚稳方石英向鳞石英转化。越有利于亚稳方石英向鳞石英转化。系统组成系统组成低共熔点温度(低共熔点温度()Na2O-SiO2728FeO-SiO21178MnO-SiO21291CaO-SiO21436MgO-SiO21543TiO2-SiO21550CaO-Al2O3-SiO21170显然,碱金属氧化物的矿显然,碱金属氧化物的矿化作用最强,其次是化作用最强,其次是FeO、MnO等,再次是等,再次是CaO、MgO等。但是,当有等。但是,当有Al2O3存在时,存在时,CaO-Al2O3-SiO2 系统可望在系统可望在11
17、70开始出现液相。开始出现液相。可见在有其他杂质存在时,可见在有其他杂质存在时,CaO也是强的矿化剂。也是强的矿化剂。二、硅砖生产中矿化剂的作用及影响其效能的因素二、硅砖生产中矿化剂的作用及影响其效能的因素二、硅砖生产中矿化剂的作用及影响其效能的因素二、硅砖生产中矿化剂的作用及影响其效能的因素(三)影响矿化剂效能的因素(三)影响矿化剂效能的因素2. 高温下液相的粘度、对石英和方石英的润湿溶解能力。高温下液相的粘度、对石英和方石英的润湿溶解能力。粘粘度小、润湿溶解能力大的矿化作用强。度小、润湿溶解能力大的矿化作用强。3. 高温下液相被高温下液相被SiO2饱和的难易程度,即液相的析晶能力。饱和的难
18、易程度,即液相的析晶能力。这一点与硅酸盐熔体的结构(这一点与硅酸盐熔体的结构(O/Si比值)有关。熔体中高聚合比值)有关。熔体中高聚合物浓度大时,尤其是当物浓度大时,尤其是当O/Si比值比值=2.12.5时,时, -鳞石英容易鳞石英容易从熔体中大量析出。从熔体中大量析出。(四)硅砖生产中矿化剂的选择(四)硅砖生产中矿化剂的选择 矿化剂选择的总原则是矿化剂选择的总原则是既要考虑其矿化作用的强弱,形既要考虑其矿化作用的强弱,形成液相温度要低(成液相温度要低( 1470,鳞石英的最高稳定温度);还需,鳞石英的最高稳定温度);还需考虑原料的配料,以及矿化剂对制品性能的综合影响。考虑原料的配料,以及矿化
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