滴定管的读数误差为±1mL课件.ppt
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1、1第五章第五章 分析化学概论分析化学概论内内 容容 提提 要要一、误差的表示方法一、误差的表示方法1 1、准确度与误、准确度与误差差分析结果分析结果x x与真实值与真实值T之间的接近程度称为准确度,通常用误之间的接近程度称为准确度,通常用误差来表示。误差分为绝对误差和相对误差。差来表示。误差分为绝对误差和相对误差。 绝对误差绝对误差 E E = = x x T T ( (有正、负之分)有正、负之分) %100TEEr相对误差相对误差相对误差比绝对误差更能确切地表示结果的准确度。相对误差比绝对误差更能确切地表示结果的准确度。22 2、精密度与偏差、精密度与偏差精密度表示各次分析结果相互接近的程度
2、。精密度表示各次分析结果相互接近的程度。精密度越高,即重现性越好。精密度用偏差来衡量。精密度越高,即重现性越好。精密度用偏差来衡量。绝对偏差绝对偏差xxdii%100 xddiri相对偏差相对偏差平均偏差和相对平均偏差平均偏差和相对平均偏差nddi%100 xddr多次分析结果的评价多次分析结果的评价3标准偏差和相对标准偏差标准偏差和相对标准偏差1)(122nxxndsii次定次数n10%10%) 应保留四位有效数字;中含量组分应保留四位有效数字;中含量组分(1 1% % 10%10%)应保留三位有效数字;低含量组分()应保留三位有效数字;低含量组分(1%1%)要保留两位有效数字。)要保留两位
3、有效数字。10 (6 6)以纯化合物中某个元素的理论含量作为真实值时,原子量、分子量都必须取至)以纯化合物中某个元素的理论含量作为真实值时,原子量、分子量都必须取至小数点后第二位。小数点后第二位。(7 7)各类常数不考虑有效数字的位数。)各类常数不考虑有效数字的位数。(8 8)在计算分析结果的准确度或精密度时,各种误差或偏差只保留一位有效数字,最)在计算分析结果的准确度或精密度时,各种误差或偏差只保留一位有效数字,最多取两位。多取两位。使用注意事项使用注意事项11有效数字的修约有效数字的修约例如:将下列数据修约到例如:将下列数据修约到4 4位有效数字。位有效数字。1.4634 1.463 (四
4、舍)(四舍)1.4636 1.464 (六入)(六入)1.46351 1.464 (五后有数就进一)(五后有数就进一)1.4645 1.464 (五后没数要留双五后没数要留双)1.4635 1.464 ( (五后没数要留双五后没数要留双) )原则:原则:四舍六入四舍六入五后有数就进一五后有数就进一五后没数要留双五后没数要留双 再如:将再如:将0.1549修约到两位有效数字,修约到两位有效数字,只能一次性直接修约到所需位数只能一次性直接修约到所需位数, 即:即:0.15。12有效数字的运算规则有效数字的运算规则(1 1)加减法)加减法 当几个数据相加减时,保留有效数字的位数以绝对误差最大或以小数
5、点后当几个数据相加减时,保留有效数字的位数以绝对误差最大或以小数点后位数最少的数字为标准。位数最少的数字为标准。(2 2)乘除法)乘除法当几个数相乘除时,保留有效数字的位数当几个数相乘除时,保留有效数字的位数 以相对误差最大或以有效数字位数以相对误差最大或以有效数字位数最少的那个数为标准。最少的那个数为标准。当几个数相乘除时还应注意,如果位数最少的数的首位当几个数相乘除时还应注意,如果位数最少的数的首位数是数是8 8或或9 9,则应多保留一位有效数字,例如,则应多保留一位有效数字,例如0.9或或0.8应看成应看成是两位有效数字。是两位有效数字。使用注意事项使用注意事项 若使用计算器,最后结果应
6、修约到适当位数。若使用计算器,最后结果应修约到适当位数。13五、滴定分析法五、滴定分析法1 1、基本概念、基本概念 在滴定分析法中,滴加标准溶液的过程称为在滴定分析法中,滴加标准溶液的过程称为滴定滴定;标准溶液与待测液完全;标准溶液与待测液完全反应的这一点,称为反应的这一点,称为化学计量点(或等量点)化学计量点(或等量点),滴定过程常用指示剂来判断终点,滴定过程常用指示剂来判断终点,在指示剂变色时停止滴定,这一点称为在指示剂变色时停止滴定,这一点称为滴定终点滴定终点,两点之差称为,两点之差称为终点误差终点误差。 2 2、滴定分析法的分类、滴定分析法的分类分为酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和
7、氧化还原滴定法。分为酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。3 3、对滴定分析法的要求、对滴定分析法的要求 a a、反应必须定量完成(完成程度达到、反应必须定量完成(完成程度达到99.9%以上);以上); b b、反应速度快;、反应速度快; c c、有适当的方法确定滴定终点;、有适当的方法确定滴定终点; d d、干扰易排除。、干扰易排除。144 4 、滴定分析方式、滴定分析方式 a a、直接滴定法;、直接滴定法;b b、返滴定法;、返滴定法;c c、置换滴定法;、置换滴定法;d d、间接滴定法、间接滴定法5 5、基准物质、基准物质能直接用来配制标准溶液的物质叫基准物质。能直接用来配
8、制标准溶液的物质叫基准物质。标准溶液就是已知准确浓度的溶液。标准溶液就是已知准确浓度的溶液。基准物质必须具备下列条件基准物质必须具备下列条件a a、纯度高(含量达、纯度高(含量达99.9%以上)以上)b b、组成恒定、组成恒定 c c、性质稳定、性质稳定 d d、有较大的摩尔质量、有较大的摩尔质量6 6、标准溶液、标准溶液标准溶液的配制方法标准溶液的配制方法a a、直接法、直接法 准确称取一定量的基准物质,溶解后,定容至一定准确称取一定量的基准物质,溶解后,定容至一定体积。根据所称质量和定容的体积计算出准确浓度。体积。根据所称质量和定容的体积计算出准确浓度。15标准溶液的配制方法标准溶液的配制
9、方法b b、间接法、间接法 先配成一种接近所需浓度的溶液,然后用基准物质进先配成一种接近所需浓度的溶液,然后用基准物质进行标定或与另一已知准确浓度的溶液进行比较滴定。行标定或与另一已知准确浓度的溶液进行比较滴定。确定标准溶液浓度的操作过程称为确定标准溶液浓度的操作过程称为标定标定标准溶液浓度的表示方法标准溶液浓度的表示方法)(1000)(1)(1LmolmlVMmmolnCBBBB升溶液B为基本单元为基本单元 所谓的基本单元可以是分子、离子、原子及其他粒子,或这些粒子的特定组合。所谓的基本单元可以是分子、离子、原子及其他粒子,或这些粒子的特定组合。BC同一系统中的同一物质,所选的基本单元不同,
10、同一系统中的同一物质,所选的基本单元不同, 也不同!也不同!16例例1已知一硫酸溶液的质量为已知一硫酸溶液的质量为147.0g,体积为,体积为600.0mL,计算,计算n (H2SO4)和和n (1/2H2SO4);C(H2SO4)和和C(1/2H2SO4)。解:解: MB=M(H2SO4) = 98.04gmol-1)(499. 108.980 .147)()()(424242molSOHMSOHmMmnSOHnBBB)(998.2208.980 .147)2/1 ()2/1 ()2/1 (424242molSOHMSOHmSOHn)(2)2/1(4242SOHnSOHn即:17)(498.
11、26 .008.980 .147)()()(1424242LmolVSOHMSOHmSOHC例例1)(996.46 .008.98210 .147)2/1 ()2/1 ()2/1 (1424242LmolVSOHMSOHmSOHC)(2)2/1 (4242SOHCSOHC即:18基本单元的确定方法基本单元的确定方法 酸碱反应酸碱反应 以转移一个以转移一个H+的酸或碱作为反应物的基本单元的酸或碱作为反应物的基本单元NaOHH2SO4 = NaHSO4 H2On(NaOH) = n(H2SO4) 例例2NaOHH2SO4 = Na2SO4 H2O n(NaOH) =n(1/2H2SO4)2Al(O
12、H)3 + 3H2SO4 = Al2(SO4)3 +6H2On(1/3 Al(OH)3) = n(1/2 H2SO4) 19基本单元的确定方法基本单元的确定方法氧化还原反应氧化还原反应 以得或失一个电子的氧化剂或还原剂作为反应物的基本单元以得或失一个电子的氧化剂或还原剂作为反应物的基本单元n(1/2Na2C2O4) = n(1/5KMnO4)5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O+3+7+2+4Cr2O72- 6I- 14H+ = 2Cr3+3I2 7H2O +6+3n(1/6K2Cr2O7)=n(KI)2S2O32- + I2 = 2I-
13、+ S4O62-+2+2.5n(Na2S2O3)=n(1/2I2) 例例20基本单元的确定方法基本单元的确定方法沉淀反应沉淀反应 以带单位电荷的粒子作为反应物的基本单元以带单位电荷的粒子作为反应物的基本单元Ag+ Cl- AgCl (s)NaClAgNOnn3Ba2+ SO42- BaSO4 (s)4222121SONaBaClnn配位反应配位反应 以与以与1 1分子分子EDTAEDTA进行配位的粒子作为反应物的基本单元进行配位的粒子作为反应物的基本单元 例例 例例Mg2+ H2Y2- MgY2- 2H+EDTAmgnn2217 7、滴定分析中的计算、滴定分析中的计算原则:等物质的量反应规则原
14、则:等物质的量反应规则1000ssVCMm基准物质基准物质CxVx = CsVs 样品mmxx样品mMVCxss31022习习 题题一、判断题一、判断题1 1、误差是指测定值与真实值之差。、误差是指测定值与真实值之差。( ( ) )2 2、精密度高,则准确度必然高。、精密度高,则准确度必然高。 ()()3 3、通过增加平行测定次数,可以消除随机误差。、通过增加平行测定次数,可以消除随机误差。( ( ) )4 4、系统误差的特点是其大小、正负是固定的。(、系统误差的特点是其大小、正负是固定的。() 5 5、在一定置信度时,测定次数增加,平均值的置信区间变宽。、在一定置信度时,测定次数增加,平均值
15、的置信区间变宽。()()6 6、当置信度和测定次数一定时,一组测定值的精密度越高,平均值的、当置信度和测定次数一定时,一组测定值的精密度越高,平均值的 置信区间越小。置信区间越小。 ()() 7 7、标准溶液的配制方法有直接配制法和间接配制法,后者也称标定法。、标准溶液的配制方法有直接配制法和间接配制法,后者也称标定法。 ( ( ) )8 8、PH=10.02PH=10.02的有效数字是四位。()的有效数字是四位。() 239 9、凡是基准物质均可用直接法配制标准溶液。、凡是基准物质均可用直接法配制标准溶液。( ( ) )1010、偏差与误差一样有正、负之分,但平均偏差恒为正值。、偏差与误差一
16、样有正、负之分,但平均偏差恒为正值。( ( ) )二、选择题二、选择题 1 1、误差的正确定义是(、误差的正确定义是( C C ) A. .测定值与其算数平均值之差测定值与其算数平均值之差 B. .含有误差之值与其真值之差含有误差之值与其真值之差 C. .测定值与其真值之差测定值与其真值之差 D. .错误值与其真值之差错误值与其真值之差2 2、滴定分析中,一般利用指示剂颜色的突变来判断等量点的到达,在、滴定分析中,一般利用指示剂颜色的突变来判断等量点的到达,在 指示剂变色时停止滴定,这一点称为(指示剂变色时停止滴定,这一点称为( C C ) A. .化学计量点化学计量点 B. .滴定分析滴定分
17、析 C. .滴定终点滴定终点 D. .滴定误差滴定误差3 3、下列物质中不能作为基准物质的是(、下列物质中不能作为基准物质的是( B B ) A. .K2Cr2O7 B. .NaOH C. .Na2C2O4 D. .Na2B4O710H2O244 4、属于随机误差的是(、属于随机误差的是( B B ) A. .滴定终点与化学计量点不一致滴定终点与化学计量点不一致 B. .把滴定管的读数把滴定管的读数22.45读成读成22.46 C. .用纯度为用纯度为98%的的CaCO3标定标定EDTA标准溶液的浓度标准溶液的浓度 D. .称量时把称量时把1g砝码看成砝码看成2g5 5、可以减少分析测试中随机
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