高等制药分离工程膜分离课件.ppt
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1、资料仅供参考,不当之处,请联系改正。推动力推动力:膜两侧的膜两侧的压力差压力差、浓度差、电位、浓度差、电位差、温度差等。推动力差、温度差等。推动力膜分离分为多种膜分离分为多种过程。过程。压力推动的膜过程有反渗透、纳滤、超压力推动的膜过程有反渗透、纳滤、超滤、微滤滤、微滤 。在压力的作用下,小分子通过在压力的作用下,小分子通过膜,大分子和微粒等被截留,其截留程度膜,大分子和微粒等被截留,其截留程度取决于膜结构。取决于膜结构。1 1)反渗透膜几乎无孔,可以截留大多数)反渗透膜几乎无孔,可以截留大多数溶质(离子)而使溶剂通过,操作压力较溶质(离子)而使溶剂通过,操作压力较高,一般为高,一般为2 21
2、0MPa10MPa; 第五章第五章 膜分离膜分离 (Membrane Separation) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。反渗透、超过滤微粒过滤的比较资料仅供参考,不当之处,请联系改正。2)纳滤膜孔径为)纳滤膜孔径为25nm,能截留部分离,能截留部分离子及有机物,操作压力为子及有机物,操作压力为0.73 MPa;3 3)超滤膜孔径为)超滤膜孔径为2 220nm20nm,能截留小胶体,能截留小胶体粒子、大分子物质,操作压力为粒子、大分子物质,操作压力为0.10.11 1 MPaMPa;4 4)微滤膜孔径为)微滤膜孔径为0.050.0510m10m,能截留胶,能截留胶体颗粒、微生物及悬浮粒
3、子,操作压力体颗粒、微生物及悬浮粒子,操作压力为为0.050.050.5 MPa0.5 MPa。 第五章第五章 膜分离膜分离 (Membrane Separation) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。膜过程的分离范围膜过程的分离范围资料仅供参考,不当之处,请联系改正。膜过程的现状与发展趋势 D一透析; MF一微滤; UF一超滤; RO一反渗透;ED一电渗析;CR一控制释放;GS一气体分离; PV一渗透汽化;MD一膜蒸馏;LM一液膜;MR一膜反应器;NF一纳滤; GM一闸膜; AT主动传递资料仅供参考,不当之处,请联系改正。二、膜分离特点二、膜分离特点 (1)无需外加物质,可实现高纯度的分
4、离;)无需外加物质,可实现高纯度的分离;(2)过程不发生相变化,能耗较低;)过程不发生相变化,能耗较低;(3)在常温下进行,适合处理热敏性物料;)在常温下进行,适合处理热敏性物料;(4)设备没有运动的部件,可靠性高,操作、)设备没有运动的部件,可靠性高,操作、维护方便。维护方便。第五章第五章 膜分离膜分离 (Membrane Separation) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。三、三、膜分离过程的传递机理膜分离过程的传递机理 物质透过膜的三种物质透过膜的三种传递方式传递方式:被动传递、:被动传递、促进传递和主动传递。促进传递和主动传递。被动传递被动传递:物质由高化学位相侧向低化学:物质
5、由高化学位相侧向低化学位相侧传递,化学位差是膜分离传递过程位相侧传递,化学位差是膜分离传递过程的推动力,它可以是压力差、浓度差、电的推动力,它可以是压力差、浓度差、电位差、温度差等。位差、温度差等。 第五章第五章 膜分离膜分离 (Membrane Separation) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。促进传递促进传递:膜内有载体,在高化学位一:膜内有载体,在高化学位一侧,载体同被传递的物质发生反应,而在侧,载体同被传递的物质发生反应,而在低化学位一侧又将被传递的化学物质释放,低化学位一侧又将被传递的化学物质释放,这种传递过程有很高的选择性。这种传递过程有很高的选择性。主动传递主动传递:膜
6、中的载体同被传递物质在:膜中的载体同被传递物质在低化学位侧发生反应并释放出能量,使被低化学位侧发生反应并释放出能量,使被传递物质由低化学位一侧被传递到高化学传递物质由低化学位一侧被传递到高化学位一侧,物质的传递方向为逆化学位梯度位一侧,物质的传递方向为逆化学位梯度方向。主动传递尚未用于工业过程。方向。主动传递尚未用于工业过程。第五章第五章 膜分离膜分离 (Membrane Separation) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。膜分离过程的机理膜分离过程的机理 (1)筛分机理:筛分机理:膜的表面具有无数微孔,膜的表面具有无数微孔,膜的孔径分布比较均一,大于膜孔径的分膜的孔径分布比较均一,大
7、于膜孔径的分子被截留,而小于膜孔径的分子可以穿过子被截留,而小于膜孔径的分子可以穿过膜达到分离的目的。膜达到分离的目的。分离机理依据分子大小的差异分离机理依据分子大小的差异,如超滤、,如超滤、微滤过程。微滤过程。第五章第五章 膜分离膜分离 (Membrane Separation) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。(2)溶解一扩散机理溶解一扩散机理 假设溶质和溶剂都能溶解于膜中,然后各假设溶质和溶剂都能溶解于膜中,然后各自在浓度差或压力差造成的化学位差推动自在浓度差或压力差造成的化学位差推动下扩散通过膜,再从膜下游解吸。溶质和下扩散通过膜,再从膜下游解吸。溶质和溶剂在膜相中溶解度和扩散性的
8、差异影响溶剂在膜相中溶解度和扩散性的差异影响着它们的通量大小。着它们的通量大小。(3)孔流模型孔流模型流体通过膜孔的流动为毛细管内的层流流体通过膜孔的流动为毛细管内的层流第五章第五章 膜分离膜分离 (Membrane Separation) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。四、分离膜应具备四个基本条件:四、分离膜应具备四个基本条件:(1)(1)分离性分离性三个要点三个要点分离膜必须对被分离的混合物具有分离膜必须对被分离的混合物具有选选择透过的能力择透过的能力( (具有分离作用具有分离作用) )。分离能力要适度分离能力要适度。根据被分离混合物。根据被分离混合物的原始状态和分离后要达到的目标来
9、合理的原始状态和分离后要达到的目标来合理确定。因为膜的分离性能和渗透性能是相确定。因为膜的分离性能和渗透性能是相互关联的,分离性能提高,渗透量下降,互关联的,分离性能提高,渗透量下降,这样就提高操作费用。这样就提高操作费用。 第五章第五章 膜分离膜分离 (Membrane Separation) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。膜分离能力主要取决于膜材料的化学特膜分离能力主要取决于膜材料的化学特性、膜的形态结构和操作条件。性、膜的形态结构和操作条件。 (2)(2)透过性透过性 能够对被分离的混合物进行有选择的透能够对被分离的混合物进行有选择的透过。不需要通过的物质透过速度要低,需过。不需要
10、通过的物质透过速度要低,需要通过的物质透过速率要高。要通过的物质透过速率要高。分离膜的透过性能是它处理能力的主要标分离膜的透过性能是它处理能力的主要标志。工业上,透过量不能过低,否则经济志。工业上,透过量不能过低,否则经济上不合算。膜的透过性能与膜材料的化学上不合算。膜的透过性能与膜材料的化学特性、分离膜的形态结构和操作因素有关。特性、分离膜的形态结构和操作因素有关。 第五章第五章 膜分离膜分离 (Membrane Separation) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。(3)物理、化学物理、化学稳定性稳定性 分离膜材料:高聚物,需要定期更换。分离膜材料:高聚物,需要定期更换。高聚物的高聚
11、物的“老化老化”问题问题压密现象:压密现象:高聚物膜长期处于高压下会发高聚物膜长期处于高压下会发生被生被压密压密,使膜在长期使用中渗透量慢慢,使膜在长期使用中渗透量慢慢减小,最终不能使用的减小,最终不能使用的现象现象。膜污染:膜污染:在使用过程中与混合物接触的表在使用过程中与混合物接触的表面会被各种各样的杂质所污染,减少了膜面会被各种各样的杂质所污染,减少了膜的有效使用面积。的有效使用面积。第五章第五章 膜分离膜分离 (Membrane Separation) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。(4)经济性经济性分离膜的价格要合理。价格取决于材料和分离膜的价格要合理。价格取决于材料和制造工艺
12、两方面。不少高聚物很具特色,制造工艺两方面。不少高聚物很具特色,但价格太贵,无法作为商品。但价格太贵,无法作为商品。分离膜要求分离膜要求:具有分离作用的膜越具有分离作用的膜越薄薄越好,越好,(30nm);膜如果属于;膜如果属于多孔性多孔性的,则膜上的的,则膜上的孔要求越多越好,孔径相差不大,只有这孔要求越多越好,孔径相差不大,只有这样,膜的透过量才能大,分离物的纯度才样,膜的透过量才能大,分离物的纯度才高。高。第五章第五章 膜分离膜分离 (Membrane Separation) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。2. 膜的分类膜的分类 膜的分类膜的分类资料仅供参考,不当之处,请联系改正。3
13、. 膜材料和制备膜材料和制备固体分离膜大多数是高分子聚合物膜,固体分离膜大多数是高分子聚合物膜,近年来开发了无机材料分离膜。近年来开发了无机材料分离膜。高聚物膜通常是用纤维素类高聚物膜通常是用纤维素类CA、聚砜类、聚砜类PSF、聚酰胺类、聚酰胺类PI、聚酯类、含氟高聚物、聚酯类、含氟高聚物PTEF等材料制成。等材料制成。无机分离膜包括陶瓷膜、玻璃膜、金属无机分离膜包括陶瓷膜、玻璃膜、金属膜和分子筛炭膜等。膜和分子筛炭膜等。 膜材料膜材料资料仅供参考,不当之处,请联系改正。高分子膜制备有相转化法和热致相分离法。L-S法(1)高分子材料溶于溶剂中并加入添加剂配制成膜液。(2)成型。(3)膜中的溶剂
14、部分蒸发。(4)膜浸渍 在水中。(5)膜的预压处理。膜材料膜材料资料仅供参考,不当之处,请联系改正。4膜的分离特性膜的分离特性分离效率、渗透通量和通量衰减系数。分离效率、渗透通量和通量衰减系数。1) 分离效率分离效率。对于溶液脱盐和某些高分子。对于溶液脱盐和某些高分子物质的脱除等可以用物质的脱除等可以用脱除率脱除率(截留率)(截留率)R表表示。示。膜的分离特性膜的分离特性 %100wpwcccR资料仅供参考,不当之处,请联系改正。溶质的溶质的表观分离率表观分离率cb、 cw、cp分别为主体溶液浓度、高压侧分别为主体溶液浓度、高压侧膜处溶液的界面浓度和膜的透过液浓度。膜处溶液的界面浓度和膜的透过
15、液浓度。分离系数分离系数 膜的分离特性膜的分离特性 %100bpbEcccRAAAAxyxy)1 ()1 (AAxy资料仅供参考,不当之处,请联系改正。分离因数的大小反映该体系分离的难易分离因数的大小反映该体系分离的难易程度,程度, 越大,表明两组分的透过速率相越大,表明两组分的透过速率相差越大,膜的选择性越好,分离程度越高差越大,膜的选择性越好,分离程度越高. 等于等于1,则表明膜没有分离能力。,则表明膜没有分离能力。截留分子量截留分子量指截留率为指截留率为60%时所对应的分子量。截时所对应的分子量。截留分子量的高低,反映了膜孔径的大小,留分子量的高低,反映了膜孔径的大小,通常用一系列不同分
16、子量的标准物质进行通常用一系列不同分子量的标准物质进行测定。测定。 ABAB膜的分离特性膜的分离特性 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。2) 2) 渗透通量渗透通量Jw:单位时间内通过单位膜单位时间内通过单位膜面积的透过物质量。面积的透过物质量。3) 通量衰减系数通量衰减系数。膜的渗透通量因浓度。膜的渗透通量因浓度极化、膜的压密以及膜孔堵塞等原因将随极化、膜的压密以及膜孔堵塞等原因将随时间而衰减。时间而衰减。J Jt t、J J1 1为膜运转为膜运转t t小时和小时和1 h1 h后的透过速度;后的透过速度;t t为运转时间为运转时间,m,m为衰减系数。为衰减系数。 膜的分离特性膜的分离特性
17、StVJwmttJJ1资料仅供参考,不当之处,请联系改正。五五 膜组件和膜系统膜组件和膜系统膜分离装置的核心是膜组件,它是将膜、膜分离装置的核心是膜组件,它是将膜、固定膜的支撑材料、间隔物或管式外壳等固定膜的支撑材料、间隔物或管式外壳等通过组装构成的一个单元。通过组装构成的一个单元。1.膜组件的型式膜组件的型式:板框式、卷式、管式、中空纤维式。板框式、卷式、管式、中空纤维式。板框式和卷式膜组件使用平板膜;板框式和卷式膜组件使用平板膜;管式和中空纤维膜组件使用管式膜。管式和中空纤维膜组件使用管式膜。 膜组件和膜系统膜组件和膜系统资料仅供参考,不当之处,请联系改正。板框式膜组件资料仅供参考,不当之
18、处,请联系改正。卷绕式膜组件资料仅供参考,不当之处,请联系改正。卷绕式膜组件卷绕式膜组件资料仅供参考,不当之处,请联系改正。中空纤维膜组件1-1-环氧树脂管板;环氧树脂管板;2-2-纤维束;纤维束;3-3-纤维束端封纤维束端封资料仅供参考,不当之处,请联系改正。管式膜组件n1-多孔外衬管;多孔外衬管;n2-管式膜;管式膜;n3-耐压端套;耐压端套;n4-玻璃钢管;玻璃钢管;n5-渗透液收集外壳渗透液收集外壳资料仅供参考,不当之处,请联系改正。四种膜组件的性能比较资料仅供参考,不当之处,请联系改正。2.膜系统的操作方式膜系统的操作方式膜的操作方式:死端膜的操作方式:死端(deadend)(dea
19、dend)操作和操作和错流错流(cross flow)(cross flow)操作操作死端操作死端操作时,原料中被截留组分的浓度随时,原料中被截留组分的浓度随时间不断增加,渗透物量随时间而减少。时间不断增加,渗透物量随时间而减少。如微滤。优点是回收率高,原料中小分子如微滤。优点是回收率高,原料中小分子全部通过膜,但过程通量衰减严重。全部通过膜,但过程通量衰减严重。 膜组件和膜系统膜组件和膜系统资料仅供参考,不当之处,请联系改正。膜系统的操作方式膜系统的操作方式资料仅供参考,不当之处,请联系改正。错流操作时错流操作时,原料以一定组成进入膜组,原料以一定组成进入膜组件并件并平行流过膜表面平行流过膜
20、表面,沿膜组件内不同位,沿膜组件内不同位置,原料组成逐渐变化。原料流被分为渗置,原料组成逐渐变化。原料流被分为渗透物流和截留物流。透物流和截留物流。错流操作有并流、逆流、渗透物全混错错流操作有并流、逆流、渗透物全混错流和完全混合四种方式。流和完全混合四种方式。逆流效果最好。错流系统有利于控制污逆流效果最好。错流系统有利于控制污染,但回收率较低。染,但回收率较低。膜系统的操作方式膜系统的操作方式资料仅供参考,不当之处,请联系改正。级级:有膜组件以串联或并联方式连在一起有膜组件以串联或并联方式连在一起构成,膜分离过程有单级和多级过程。构成,膜分离过程有单级和多级过程。单级和多级过程方式有单级和多级
21、过程方式有单程系统和循环单程系统和循环系统系统。单程系统单程系统:原料液没有循环,原料体积在原料液没有循环,原料体积在整个流程内逐渐减少。整个流程内逐渐减少。循环系统循环系统: :原料通过泵加压而多次流过每原料通过泵加压而多次流过每一级。每一级均有循环泵以使流体力学的一级。每一级均有循环泵以使流体力学的条件达到最佳状态,且每一级压降较低。条件达到最佳状态,且每一级压降较低。 膜系统的操作方式膜系统的操作方式资料仅供参考,不当之处,请联系改正。单程和循环系统资料仅供参考,不当之处,请联系改正。两级循环系统资料仅供参考,不当之处,请联系改正。3.浓差极化浓差极化1)1)浓差极化形成的原因浓差极化形
22、成的原因:在膜装置操作中,在膜装置操作中,由于压力的作用,使溶质和溶剂都趋向穿由于压力的作用,使溶质和溶剂都趋向穿过膜。溶剂基本上可以全部通过。大部分过膜。溶剂基本上可以全部通过。大部分溶质无法通过而被截留在膜的高压侧表面溶质无法通过而被截留在膜的高压侧表面上累积,造成由膜表面到主体溶液之间的上累积,造成由膜表面到主体溶液之间的浓度梯度,引起溶质从膜表面向主体流扩浓度梯度,引起溶质从膜表面向主体流扩散,这种现象就称为散,这种现象就称为“浓差极化浓差极化”。浓差极化时,膜的传递性能和分离性能浓差极化时,膜的传递性能和分离性能均下降,从而将缩短其使用寿命。均下降,从而将缩短其使用寿命。 膜组件和膜
23、系统膜组件和膜系统资料仅供参考,不当之处,请联系改正。2)改善浓差极化的方法改善浓差极化的方法 提高流速提高流速。 加填料法加填料法。如将。如将29100m的小球放的小球放入被处理的液体中,以减小膜边界层的厚入被处理的液体中,以减小膜边界层的厚度而增大透过速度。度而增大透过速度。加填料的方法是不适宜板式和卷式组件。加填料的方法是不适宜板式和卷式组件。 装设湍流促进器装设湍流促进器。浓差极化浓差极化资料仅供参考,不当之处,请联系改正。增设脉冲装置增设脉冲装置。在流程中增设一脉冲发。在流程中增设一脉冲发生装置。振幅越大或频率越高,透过速度也生装置。振幅越大或频率越高,透过速度也越大。虽动力增加了越
24、大。虽动力增加了2550,但透过速,但透过速度提高了度提高了70,有相当的经济价值。,有相当的经济价值。搅拌法搅拌法。在膜面附近增设搅拌器,也可。在膜面附近增设搅拌器,也可以把装置放在磁力搅拌器上回转使用。传质以把装置放在磁力搅拌器上回转使用。传质系数与搅拌器的转数成直线关系。系数与搅拌器的转数成直线关系。浓差极化浓差极化资料仅供参考,不当之处,请联系改正。4. 膜污染和劣化膜污染和劣化膜污染膜污染:由于在膜表面上形成了由于在膜表面上形成了附着层附着层(膜膜孔堵塞孔堵塞)因素导致了膜性能变化,可采用清因素导致了膜性能变化,可采用清洗方法,使膜性能得以恢复。洗方法,使膜性能得以恢复。膜劣化膜劣化
25、: :膜自身发生了不可逆转的变化等膜自身发生了不可逆转的变化等内部因素内部因素导致了膜性能变化。导致了膜性能变化。 膜在使用过程中的最大问题是膜污染和膜在使用过程中的最大问题是膜污染和劣化。劣化。在压力、流速、温度和料液浓度都在压力、流速、温度和料液浓度都一定时,一定时,膜污染使膜的渗透通量随操作时膜污染使膜的渗透通量随操作时间而迅速下降,使膜过程不能继续进行。间而迅速下降,使膜过程不能继续进行。膜组件和膜系统膜组件和膜系统资料仅供参考,不当之处,请联系改正。膜的污染和劣化的分类及其成因膜的污染和劣化的分类及其成因资料仅供参考,不当之处,请联系改正。 化学性劣化化学性劣化: 由于料液由于料液p
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