镀层的性能及电镀工艺课件.pptx
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- 镀层 性能 电镀 工艺 课件
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1、第四章第四章 金属的表面精饰金属的表面精饰n1)电镀气泡)电镀气泡n别名:起泡n电镀工艺中产生的气泡。 它们往往是由表面缺陷或镀层下的气体膨胀, 造成的表面破裂和缺陷。同时气泡也可能由电镀的附着力不足造成,注意气泡和素材硬包的区别。 常见电镀不良的表现及图片常见电镀不良的表现及图片n2)镀层烧焦n镀层粗糙,无光泽的现象,严重的刮手套,经常由于局部电流过大所造成。烧焦烧焦n3)无光泽(整体异色)n整体或者局部光泽度偏低,表现为光泽暗淡,发雾或者发白。无光泽无光泽n4)露底)露底n上一镀层或者基材可见,通常表现为露铜或者露基材。露底露底n5)镀层起皮)镀层起皮n镀层与表面金属的附着力不足, 表现为
2、镀层剥落. 电镀质量差的明显特征.镀层起皮镀层起皮n6)异色)异色n局部镀层颜色与产品正常整体外观颜色不一致,表现为发黄,发黑,色斑等。异色异色n7)氧化)氧化n由于产品长时间放置,或者镀层防氧化能力太差,导致产品与空气中的成分发生反应,造成产品表面锈蚀,发黑,严重的整体出现斑点等不良。氧化氧化n氧化氧化氧化n8)电镀毛刺n镀层表面出现密集的颗粒状或刺状不良,用手套触摸有刮手套的感觉。毛刺毛刺4.1.5 4.1.5 金属电沉积过程中金属电沉积过程中表面活性物质表面活性物质的作用的作用 金属电沉积过程,如果溶液中含有少量的添加金属电沉积过程,如果溶液中含有少量的添加剂,就可影响沉积过程的速度以及
3、沉积层的结构。剂,就可影响沉积过程的速度以及沉积层的结构。 吸附的表面活性物质对双电层的影响主要体现吸附的表面活性物质对双电层的影响主要体现在:在:表面活性离子的吸附改变了界面的表面活性离子的吸附改变了界面的电势电势分布,分布,导致双电层中放电物种导致双电层中放电物种简单金属离子的浓度降简单金属离子的浓度降低,而且阻化了该种离子阴极还原反应的速率低,而且阻化了该种离子阴极还原反应的速率, ,但但却能加速络合阴离子的还原反应速率却能加速络合阴离子的还原反应速率, ,因为添加剂因为添加剂和络合剂一起能形成多元络合物和络合剂一起能形成多元络合物( (如离子缔合物等如离子缔合物等) )如:四烷基铵阳离
4、子对许多如:四烷基铵阳离子对许多金属离子金属离子的阴极还原反应的阴极还原反应起强烈的起强烈的阻化阻化作用,但却能作用,但却能加速加速S2O8-、Fe(CN)63-和和PtCl42-等等络阴离子络阴离子的阴极还原反应的阴极还原反应原因原因:1.由于吸附改变了界面的电势分布,由于吸附改变了界面的电势分布,影响影响了了反应速率反应速率;2.活性物质在电极表面的吸附引起了表面沉积反应活活性物质在电极表面的吸附引起了表面沉积反应活化能的变化,甚至对能化能的变化,甚至对能改变金属电沉积反应的机理改变金属电沉积反应的机理; 电镀层的电镀层的平整程度平整程度和和光洁度光洁度是评价镀层质量是评价镀层质量的重要指
5、标。的重要指标。 由于镀件不是理想平滑的,表面总存在或多由于镀件不是理想平滑的,表面总存在或多或少的突起(微峰)和凹陷部分(微谷),需要或少的突起(微峰)和凹陷部分(微谷),需要在电镀过程中加入一些能够在电镀过程中加入一些能够在微观不平整的镀件在微观不平整的镀件表面获得平整表面的添加剂表面获得平整表面的添加剂,这种添加剂被称为,这种添加剂被称为整平剂。整平剂。 表面活性物质对电沉积过程的影响除上述作表面活性物质对电沉积过程的影响除上述作用外,还能对镀层起用外,还能对镀层起整平作用和光亮作用整平作用和光亮作用。整平剂作用机理整平剂作用机理可表述:可表述:(1)在整个基底表面上金属电沉积过程是受在
6、整个基底表面上金属电沉积过程是受电化学活电化学活化控制化控制(即电子传递步骤是速度控制步骤即电子传递步骤是速度控制步骤)的的;(2)整平剂能在基底电极表面发生整平剂能在基底电极表面发生吸附吸附,并对电沉积,并对电沉积过程起过程起阻化作用阻化作用;(3)在整平过程中,吸附在表面上的整平剂分子是不在整平过程中,吸附在表面上的整平剂分子是不断消耗的,整平剂在基体表面的覆盖度不是出于平断消耗的,整平剂在基体表面的覆盖度不是出于平衡状态,其在基底上的吸附过程受自身从本体衡状态,其在基底上的吸附过程受自身从本体供应供应溶液向电极表面扩散步骤控制。溶液向电极表面扩散步骤控制。 整平作用可以借助于整平作用可以
7、借助于微观表面上整平剂的局部差异微观表面上整平剂的局部差异来说明。来说明。 由于微观表面上微峰和微谷的存在,由于微观表面上微峰和微谷的存在,整平剂在整平剂在电沉积过程中向电沉积过程中向“微峰微峰”扩散的流量要大于向扩散的流量要大于向“微微谷谷”扩散的流量,所以扩散的流量,所以“微峰微峰”处获得的整平剂的处获得的整平剂的量要较量要较“微谷微谷”处的多,同时由于还原反应不能发处的多,同时由于还原反应不能发生在整平剂分子所覆盖的位置上,于是,生在整平剂分子所覆盖的位置上,于是,“微峰微峰”处受到的阻化作用要较处受到的阻化作用要较“微谷微谷”处的大,处的大,使得使得金属金属在电极表面在电极表面“微峰微
8、峰”处电沉积的速度要小于处电沉积的速度要小于“微谷微谷”处的速度处的速度,最终导致表面的,最终导致表面的“微峰微峰”和和“微谷微谷”达达到平整。到平整。整平剂通常是下列物质:硫脲、香豆素、糖精等。整平剂通常是下列物质:硫脲、香豆素、糖精等。 整平剂能够改善镀件表面的不平整度,但不一定整平剂能够改善镀件表面的不平整度,但不一定能使表面达到足够的光亮。与电镀层平整程度一样,能使表面达到足够的光亮。与电镀层平整程度一样,镀层的光洁度同样与镀件表面的凹凸程度有关镀层的光洁度同样与镀件表面的凹凸程度有关。 对于光亮剂对镀层起对于光亮剂对镀层起光亮作用的机理光亮作用的机理:看法一看法一:扩散控制阻化机理。
9、:扩散控制阻化机理。假设光亮剂在镀件表面形成几乎完整的吸附单层,吸假设光亮剂在镀件表面形成几乎完整的吸附单层,吸附层上存在连续形成与消失的微孔,金属只在微孔中附层上存在连续形成与消失的微孔,金属只在微孔中进行沉积,微孔无序分布、故金属沉积完全均匀,最进行沉积,微孔无序分布、故金属沉积完全均匀,最终得到光亮的镀层。终得到光亮的镀层。看法二看法二:认为是光亮剂具有使不同晶面的生长速度:认为是光亮剂具有使不同晶面的生长速度趋于一致的能力。趋于一致的能力。假设光亮剂分子能优先吸附在金属电结晶生长较快假设光亮剂分子能优先吸附在金属电结晶生长较快的晶面上,且能对电沉积起阻化作用,导致镀件表的晶面上,且能对
10、电沉积起阻化作用,导致镀件表面不同位置的生长速度趋于一致,加上几何平整作面不同位置的生长速度趋于一致,加上几何平整作用,得到光亮的镀层。用,得到光亮的镀层。需要指出:这两种增光机理都只能部分地解释实需要指出:这两种增光机理都只能部分地解释实验的事实,要成功地解释增光作用,验的事实,要成功地解释增光作用,需对光亮剂需对光亮剂在镀件表面的吸附过程动力学以及添加剂对金属在镀件表面的吸附过程动力学以及添加剂对金属电沉积过程的影响进行深入系统的研究电沉积过程的影响进行深入系统的研究。经验表明,光亮剂通常是含有下列一些基团的物质:经验表明,光亮剂通常是含有下列一些基团的物质: RCOOROHROSCRSR
11、NRRNNHNHHSOR、223 添加剂添加剂不是不是加得越多光亮效果越好,如果添加加得越多光亮效果越好,如果添加剂加得太多,则添加剂的吸附过程已经不是由扩散剂加得太多,则添加剂的吸附过程已经不是由扩散步骤控制,不能实现整平和光亮作用,光亮效果反步骤控制,不能实现整平和光亮作用,光亮效果反而变差而变差.(1)在金属电沉积的电势范围内,添加剂能够在镀件表在金属电沉积的电势范围内,添加剂能够在镀件表面上发生面上发生吸附吸附;(2)添加剂在镀件表面的吸附对金属电沉积过程有适当添加剂在镀件表面的吸附对金属电沉积过程有适当的的阻化作用阻化作用;(3)毒性小,不易挥发,在镀液中不发生化学变化。其毒性小,不
12、易挥发,在镀液中不发生化学变化。其可能的分解产物对金属沉积过程不产生有害的影响可能的分解产物对金属沉积过程不产生有害的影响(4)不过分降低氢在阴极析出的超电势;不过分降低氢在阴极析出的超电势;(5)为了尽可能避免埋入镀层,其在镀件表面的为了尽可能避免埋入镀层,其在镀件表面的脱附速脱附速度应比新晶核生长速度要快;度应比新晶核生长速度要快;(6)添加剂的加入还不能对添加剂的加入还不能对阳极阳极过程造成不利的影响等过程造成不利的影响等 添加剂选择原则添加剂选择原则:4.2 4.2 电镀电镀 电镀是以被镀工件作为阴极浸入欲镀金属盐溶电镀是以被镀工件作为阴极浸入欲镀金属盐溶液中,致使被镀金属离子在阴极表
13、面上还原,从而液中,致使被镀金属离子在阴极表面上还原,从而获得牢固结合的金属膜的一种获得牢固结合的金属膜的一种表面加工方法表面加工方法。可能。可能的阳极反应是被镀金属的阳极溶解或氧气的析出的阳极反应是被镀金属的阳极溶解或氧气的析出. . 电镀时电解条件的控制:电镀时电解条件的控制: 使被镀金属的还原和阳极溶解具有相同的电流使被镀金属的还原和阳极溶解具有相同的电流效率效率, ,以保证镀液中以保证镀液中被镀金属离子的浓度保持恒定被镀金属离子的浓度保持恒定。基本历程:基本历程:液相传质液相传质前置转化前置转化电荷传递电荷传递电结晶电结晶4.2.1 4.2.1 镀层应具有的主要性能镀层应具有的主要性能
14、 镀层应具有的性能除化学稳定性和平整程度镀层应具有的性能除化学稳定性和平整程度与光洁度外,还包括镀层的机械性能,机械性能与光洁度外,还包括镀层的机械性能,机械性能包括:包括: 镀层与基底金属镀层与基底金属的的结合强度(力)结合强度(力)、镀镀层的硬度层的硬度、内应力内应力、耐磨性耐磨性以及以及脆性脆性等。等。 镀层与基底金属的结合强度:镀层与基底金属的结合强度:金属镀层从单位表面积基底金属金属镀层从单位表面积基底金属 ( (或中间镀层或中间镀层) )上剥离上剥离所需要的力,所需要的力,反映镀层的牢固程度。具有较强的结合反映镀层的牢固程度。具有较强的结合力是金属镀层的基本条件。力是金属镀层的基本
15、条件。影响结合力的大小的因素:影响结合力的大小的因素:沉积金属原子和基底金属的本质沉积金属原子和基底金属的本质,如果沉积层的生长,如果沉积层的生长是基底结构的延续,或沉积金属进入基底金属的晶格是基底结构的延续,或沉积金属进入基底金属的晶格并形成合金,则结合力较大。并形成合金,则结合力较大。镀件表面状态镀件表面状态。若镀件基底表面存在氧化物或钝化膜,若镀件基底表面存在氧化物或钝化膜,或镀液中的杂质在基底表面上发生吸附都会削弱镀层或镀液中的杂质在基底表面上发生吸附都会削弱镀层与基底金属的结合强度。与基底金属的结合强度。 硬度硬度 镀层对外力所引起的局部表面形变的抵抗程度镀层对外力所引起的局部表面形
16、变的抵抗程度 硬度的大小与镀层的物质的种类、电镀过程中硬度的大小与镀层的物质的种类、电镀过程中镀层的致密性以及镀层的厚度等有关。镀层的硬度镀层的致密性以及镀层的厚度等有关。镀层的硬度与抗磨性、抗强度、柔韧性等均有一定的联系。通与抗磨性、抗强度、柔韧性等均有一定的联系。通常硬度大则抗磨损能力较强,但柔韧性较差常硬度大则抗磨损能力较强,但柔韧性较差脆性脆性 镀层受到镀层受到压力至发生破裂之前的塑性变形的量度压力至发生破裂之前的塑性变形的量度 如果镀层经受拉伸、压缩、弯曲、扭转等形变而如果镀层经受拉伸、压缩、弯曲、扭转等形变而不容易破裂,则这种镀层被称为不容易破裂,则这种镀层被称为柔韧的或不脆的柔韧
17、的或不脆的;反;反之,如果镀层受这些形变时容易破裂,则被称为是之,如果镀层受这些形变时容易破裂,则被称为是易易脆的脆的。内应力内应力 指镀层(沉积层)内部的应变力指镀层(沉积层)内部的应变力。 内应力分为张应力和压应力,前者通常用正值内应力分为张应力和压应力,前者通常用正值表示,后者常用负值表示。表示,后者常用负值表示。张应力是指基底反抗镀张应力是指基底反抗镀层收缩的拉伸力,压应力是基底反抗镀层拉伸的收层收缩的拉伸力,压应力是基底反抗镀层拉伸的收缩力缩力。 镍、铬和铁等沉积层镍、铬和铁等沉积层张应力张应力占优势;锌、铅和占优势;锌、铅和镉等沉积层镉等沉积层压应力压应力占优势,但受沉积条件影响。
18、占优势,但受沉积条件影响。 内应力对镀层的机械性能影响较大。内应力对镀层的机械性能影响较大。例如:例如:当镀层的压应力大于镀层与基底之间的结合当镀层的压应力大于镀层与基底之间的结合力时,镀层将起泡或脱皮;当镀层的张应力大于镀力时,镀层将起泡或脱皮;当镀层的张应力大于镀层的抗拉强度时,镀层将产生裂纹从而降低其抗腐层的抗拉强度时,镀层将产生裂纹从而降低其抗腐蚀性。蚀性。 4.2.2 4.2.2 影响镀层质量的因素影响镀层质量的因素 影响镀层的质量因素主要有影响镀层的质量因素主要有镀液的组成及镀液的组成及性能性能、电镀工艺电镀工艺、阳极阳极等因素的影响等因素的影响, ,其中电镀其中电镀工艺中又包括如
19、工艺中又包括如电流密度电流密度、温度温度、PHPH值值、溶液溶液的搅拌等。的搅拌等。前前处处理理后后处处理理空气空气人人为为操作不操作不当当主主盐盐添加剂添加剂附加附加盐盐杂质杂质含量含量阳阳极材料极材料治具治具搅拌系统搅拌系统电控系统电控系统电电流密度流密度电镀时间电镀时间酸酸碱度碱度(PH)镀镀液液温温度度其其他他电镀电镀液液工工艺条件艺条件设备设备.影影响镀层响镀层特性的特性的因素因素 主盐主盐是是指进行沉积的金属离子盐指进行沉积的金属离子盐,主盐对镀层的影,主盐对镀层的影响体现在:响体现在:主盐浓度高主盐浓度高, ,镀层较粗糙镀层较粗糙, ,但允许的电流但允许的电流密度大;主盐浓度低密
20、度大;主盐浓度低, ,允许通过的电流密度小允许通过的电流密度小, ,影响影响沉积速度沉积速度。 常用的主盐是常用的主盐是硫酸盐和氯化物。硫酸盐和氯化物。1.1.镀液的组成及性能的影响镀液的组成及性能的影响 镀液配方一般由镀液配方一般由主盐、导电盐主盐、导电盐( (又称为支持电又称为支持电解质解质) )、络合剂和一些添加剂、络合剂和一些添加剂等织成。等织成。 导电盐导电盐( (支持电解质支持电解质) ):作用是:作用是增加电镀液的导电能增加电镀液的导电能力,调节溶液的力,调节溶液的PHPH值值,可降低槽压、提高镀液的分,可降低槽压、提高镀液的分散能力,某些导电盐的添加有助于改善镀液的物理散能力,
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