催化裂化生产丙烯共109页文档课件.pptx
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1、中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心q前言前言qDCCqMGG/ARGGqCPPqMIP-CGPq结语结语中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心q前言前言qDCCqMGG/ARGGqCPPqMIP-CGPq结语结语中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心01002003004005006007008009001000199520002001200220032005生产量生产量消耗量消耗量中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心世界世界中国中国蒸汽裂解蒸汽裂解7061催化裂化催化裂化2839其他其他20中国石化集团炼油继续教育
2、中中国石化集团炼油继续教育中心心乙烷乙烷29%29%丙烷丙烷8%8%丁烷丁烷3%3%石脑油石脑油53%53%轻柴油轻柴油6%6%其它其它1%1%中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心产率,产率,m%乙烷乙烷丙烷丙烷丁烷丁烷石脑油石脑油轻柴油轻柴油 氢气氢气6.11.51.00.90.7 甲烷甲烷5.928.524.116.310.7 乙烯乙烯80.042.040.031.226.3 丙烯丙烯2.616.217.216.115.1 丁二烯丁二烯2.33.23.94.54.6丙烯丙烯/乙烯乙烯0.030.390.430.520.57中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教
3、育中心心 丙烷脱氢丙烷脱氢 易位反应易位反应 固定床催化裂化固定床催化裂化 流化床催化裂化流化床催化裂化中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 已有多个工业化技术已有多个工业化技术 需要廉价的丙烷原料需要廉价的丙烷原料中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 OCT/PHILLIPS/LUMMUS(固定床,高温(固定床,高温气相反应,转化乙烯丁烯为丙烯)气相反应,转化乙烯丁烯为丙烯) Meta-4/IFP(移动床,低温液相反应,转(移动床,低温液相反应,转化乙烯丁烯为丙烯)化乙烯丁烯为丙烯) BP-Process/BP(低温液相反应,转化乙(低温液相反应,转化
4、乙烯碳五成丙烯丁烯)烯碳五成丙烯丁烯) 经济性受原料及产品价格影响中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心Propylur/LURGE/LINDE 原料为原料为C4汽油,原料需加氢除双烯汽油,原料需加氢除双烯Alpha/ASAHI 原料为原料为C4汽油,原料需加氢除双烯汽油,原料需加氢除双烯中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 Superflex/ARCO/KBR(轻烯烃及汽油原料,乙(轻烯烃及汽油原料,乙烯丙烯产率为烯丙烯产率为5060,丙烯乙烯为,丙烯乙烯为1.52) Maxofin/KBR(双提升管,高温反应,高(双提升管,高温反应,高ZSM-5含量助
5、剂)含量助剂) MOI/MOBIL (高温反应,高(高温反应,高ZSM-5含量助剂)含量助剂) SCC/LUMMUS(汽油回炼,高温反应,高(汽油回炼,高温反应,高ZSM-5含量助剂)含量助剂) PetroFCC/UOP(双提升管,高温反应,高(双提升管,高温反应,高ZSM-5含量助剂)含量助剂)中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 原料重质化原料重质化 丙烯乙烯比值高丙烯乙烯比值高 生产成本低生产成本低中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心石科院催化裂化生产烯烃技术石科院催化裂化生产烯烃技术 1990年,催化裂解(年,催化裂解(DCC)-生产丙烯和丁烯技
6、术生产丙烯和丁烯技术工业化工业化 1992年,年,MGG/ARGG-最大量生产液化气和汽油最大量生产液化气和汽油技术工业化技术工业化 1994年,年,MIO-最大量生产异构烯烃技术工业化最大量生产异构烯烃技术工业化 2000年,催化热裂解(年,催化热裂解(CPP)-生产乙烯和丙烯技生产乙烯和丙烯技术工业化术工业化 2019年,年,MIP-CGP-生产满足欧生产满足欧排放标准汽油组排放标准汽油组分和丙烯的分和丙烯的MIP技术工业化技术工业化中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心q前言前言qDCCqMGG/ARGGqCPPqMIP-CGPq结语结语中国石化集团炼油继续教育中中国石
7、化集团炼油继续教育中心心 最大量生产丙烯和丁烯的催化裂化技术最大量生产丙烯和丁烯的催化裂化技术 在催化剂开发方面:品种多样化以满足不同在催化剂开发方面:品种多样化以满足不同用户的需要,而新开发的高丙烯选择性催化用户的需要,而新开发的高丙烯选择性催化剂已经在多套催化裂解装置上使用剂已经在多套催化裂解装置上使用 在工艺技术方面:轻烃回炼增产丙烯技术也在工艺技术方面:轻烃回炼增产丙烯技术也已在多套催化裂解装置上应用已在多套催化裂解装置上应用中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心二次反应网络二次反应网络中国石化集团炼油继续教育中
8、中国石化集团炼油继续教育中心心 DCC工艺流程与工艺流程与FCC类似类似 操作模式操作模式DCC-I: 最大量生产丙烯最大量生产丙烯DCC-II: 兼产丙烯、异丁烯及优质汽油兼产丙烯、异丁烯及优质汽油 催化剂催化剂DCC-I: CHP/CRP系列催化剂系列催化剂DCC-II: CIP系列催化剂系列催化剂 反应器型式反应器型式DCC-I: 提升管加密相流化床提升管加密相流化床DCC-II: 提升管提升管中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 FCC DCC 反反应应温温度度 基基准准 +050oC 剂剂油油比比 基基准准 1.52 倍倍 停停留留时时间间 基基准准 长长 反反应
9、应压压力力 基基准准 低低 稀稀释释蒸蒸汽汽 基基准准 多多 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心工工艺艺名名称称 DCC-I DCC-II FCC 产产品品分分布布, m% H2-C2 11.9 5.6 3.5 C3+C4 42.2 34.5 17.6 C5+汽汽油油 26.6 39.0 54.8 柴柴油油 6.6 9.8 10.2 重重油油 6.1 5.8 9.3 焦焦炭炭 6.0 4.3 4.3 损损失失 0.6 1.0 0.3 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心工艺名称工艺名称 DCC-I DCC-II FCC 烯烃产率烯烃产率, m% 乙烯乙
10、烯 6.1 2.3 0.8 丙烯丙烯 21.0 14.3 4.9 总丁烯总丁烯 14.3 14.7 8.1 其中异丁烯其中异丁烯 5.1 6.1 1.9 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 使用重质原料油使用重质原料油 反应温度比蒸汽裂解低得多反应温度比蒸汽裂解低得多 操作方式灵活操作方式灵活 气体产物以丙烯为主气体产物以丙烯为主 烯烃产物杂质少烯烃产物杂质少中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 高的烯烃选择性高的烯烃选择性 低的氢转移活性低的氢转移活性 高的基质裂化活性高的基质裂化活性 强的汽油二次裂化能力强的汽油二次裂化能力 优良的热稳定性和水热稳
11、定性优良的热稳定性和水热稳定性中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心CHP 系列系列 CRP 系列系列 CIP 系列系列 CHP-1 CRP-S CIP-S CHP-2 CRP-1 CIP-1 CRP-2 CIP-2 CIP-3 CIP-4 CIP-5 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 大大庆庆 安安庆庆 济济南南 济济南南 操操作作模模式式 DCC-I DCC-I DCC-I DCC-II 原原料料 VGO+ ATB VGO+ CGO VGO+ DAO VGO+ DAO 反反应应温温度度, oC 545 550 564 530 乙乙烯烯产产率率, m
12、% 3.7 3.5 5.3 1.8 丙丙烯烯产产率率, m% 23.0 18.6 19.2 14.4 丁丁烯烯产产率率, m% 17.3 13.8 13.2 11.4 其其中中异异丁丁烯烯 6.9 5.7 5.2 4.8 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心标标定定日日期期 1998 2000 2004 原原料料油油 阿阿拉拉伯伯加加氢氢蜡蜡油油+7%DAO 阿阿拉拉伯伯加加氢氢蜡蜡油油+23%ATB 阿阿拉拉伯伯加加氢氢蜡蜡油油+25%ATB+8%VTB 催催化
13、化剂剂 CRP-1 CIP-2 CIP-3+MMC-2 反反应应温温度度,oC 565 555 550 产产品品产产率率,m% H2C2 11.6 8.3 5.1 C3+C4 41.5 37.5 38.8 C5+汽汽油油 35.7 36.0 32.3 汽汽油油辛辛烷烷值值 RON 98.5 - 99 MON 85.3 - 85 烯烯烃烃产产率率,m% 乙乙烯烯 5.3 3.2 - 丙丙烯烯 18.5 16.5 16.5 丁丁烯烯 13.3 12.6 - 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 97#无无铅铅汽汽油油 1 2 组组成成,% DCC 汽汽油油 85 65 重重整整
14、油油 - 15 异异构构化化油油 5 6 MTBE 6 8 直直馏馏汽汽油油 4 6 性性质质 密密度度,g/ml 0.7542 0.7498 RON 98.2 97.4 MON 84.2 85.5 芳芳烃烃含含量量,% 34.6 34.3 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 DCC 汽汽油油 75150oC 馏馏分分 BTX 含含量量,v% 25.90 57.56 其其中中,苯苯 2.41 5.36 甲甲苯苯 9.84 21.87 二二甲甲苯苯 13.65 30.33 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心DCC-IDCC-II反应温度反应温度, oC
15、576510产品分布产品分布, m%干气干气11.774.29液化气液化气48.3032.06汽油汽油18.9035.71柴油柴油12.0715.30油浆油浆05.42焦炭焦炭7.966.91丙烯产率丙烯产率, m%24.8314.57中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心方方案案 空空白白 C4回回炼炼 反反应应温温度度, 538 540 C4回回炼炼量量,% 0.0 7.0 产产品品分分布布,m% 干干气气 7.72 7.78 液液化化气气 28.27 29.29 汽汽油油 27.34 27.89 柴柴油油 25.35 26.44 油油浆浆 3.60 1.21 焦焦炭炭
16、6.88 7.17 总总轻轻烃烃液液收收, m% 80.97 83.62 丙丙烯烯产产率率, m% 12.25 14.41 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 方方案案 空空白白 汽汽油油回回炼炼 C4汽汽油油回回炼炼 反反应应温温度度, 538 540 535 产产品品分分布布,m% 干干气气 7.72 8.85 8.41 液液化化气气 28.27 32.58 32.75 汽汽油油 27.34 23.05 23.83 柴柴油油 25.35 25.54 26.19 油油浆浆 3.60 1.74 1.15 焦焦炭炭 6.88 7.82 7.56 损损失失 0.82 0.43
17、 0.11 丙丙烯烯产产率率,m% 12.25 14.94 16.17 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心方方案案 空空白白 汽汽油油回回炼炼 C4汽汽油油回回炼炼 反反应应温温度度, 538 540 535 产产品品性性质质 汽汽油油组组成成,v 饱饱和和烃烃 10.6 13.3 14.0 烯烯烃烃 72.8 62.6 66.6 芳芳烃烃 16.6 24.1 19.4 汽汽油油RON 95.2 96.3 96.0 汽汽油油MON 79.8 80.7 80.5 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 催化剂催化剂 CRP-1 MMC-2 产品分布,产品分
18、布,m% 干气干气 8.08 7.52 液化气液化气 28.34 31.90 汽油汽油 28.41 27.43 柴油柴油 26.95 24.70 油浆油浆 1.34 1.49 焦炭焦炭 6.16 6.23 损失损失 0.72 0.73 总轻烃液收,总轻烃液收,m% 83.70 84.03 丙烯产率,丙烯产率,m% 11.17 13.81 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 使用重质原料和特定的催化剂最大量生产丙烯和使用重质原料和特定的催化剂最大量生产丙烯和丁烯等低碳烯烃丁烯等低碳烯烃 反应温度较蒸汽裂解明显降低反应温度较蒸汽裂解明显降低 已有多套工业装置建成投产并出口泰国
19、已有多套工业装置建成投产并出口泰国 装置投资低且易于建设和操作装置投资低且易于建设和操作 可灵活实现可灵活实现DCC-I和和DCC-II两种操作间的转换两种操作间的转换 开创一条以重油为原料生产低碳烯烃的新途径开创一条以重油为原料生产低碳烯烃的新途径中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心q前言前言qDCCqMGG/ARGGqCPPqMIP-CGPq结语结语中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 MGG-Maximum Gas plus Gasoline process ARGGAtmospheric residue Maximum Gas plus Gaso
20、line process中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 以常压渣油等重质油为原料,实现油气兼以常压渣油等重质油为原料,实现油气兼顾顾 采用具有特殊反应性能的采用具有特殊反应性能的RAG系列催化剂系列催化剂 具有灵活的工艺条件和操作方式具有灵活的工艺条件和操作方式 高价值产品收率高,液化气加汽油产率可高价值产品收率高,液化气加汽油产率可以达到以达到70m%左右左右 工程技术成熟工程技术成熟中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心图图 1 1. . A AR RG GG G 工工 艺艺 反反 应应 特特 点点F FC CC C 反反 应应 干干 气气 、
21、焦焦 炭炭 产产 率率 低低 汽汽 油油 产产 率率 高高 汽汽 油油 安安 定定 性性 好好 转转 化化 率率 高高 液液 化化 气气 产产 率率 高高 气气 体体 烯烯 烃烃 度度 高高 汽汽 油油 辛辛 烷烷 值值 高高 正正 常常 裂裂 化化 区区 转转 化化 率率 , m m% % 过过 裂裂 化化 区区A AR RG GG G 反反 应应中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 结构稳定性好结构稳定性好, ,有良好的孔分布梯度有良好的孔分布梯度 活性高活性高, , 水热稳定性好水热稳定性好, , 抗重金属污染及抗重金属污染及重油裂化能力强重油裂化能力强 形成系列化、
22、多品种形成系列化、多品种, ,用于不同的原料和用于不同的原料和目的产品目的产品中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心原料大分子中等尺寸饱和烃积炭表面积炭表面积炭表面大孔活性基质表面中孔 /通道适宜的酸性表面 复合分子筛小孔 裂化表面汽油液化气+汽油液化气液化气汽油 柴 油重油中等分子 图2. 特殊结构和反应性能的催化剂图2. 特殊结构和反应性能的催化剂中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心对原料的基本要求对原料的基本要求 一般一般 最好最好 氢含量氢含量,m% 11.5 12.0,m% 11.5 12.0 康氏残炭康氏残炭,m% 8.0 5.0,m% 8.0
23、 5.0 镍含量镍含量,ppm 30 15,ppm 30 15 钒含量钒含量,ppm 15 5,ppm 15 11.5 12.0K 11.5 12.0中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 油气结合油气结合, ,油化并举油化并举, ,发展石油化学工业发展石油化学工业 大量生产高辛烷值汽油大量生产高辛烷值汽油 重油轻质化重油轻质化, ,大量生产优质马达燃料大量生产优质马达燃料中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 扬州石油化工厂扬州石油化工厂 岳阳石化总厂岳阳石化总厂中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心原料油性质(扬州)原料油性质(扬州)中
24、国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心工工 艺艺 名名 称称A A R R G G G G催催 化化 剂剂R R A A G G - - 1 1R R A A G G - - 2 2试试 验验 方方 案案重重 油油 全全 回回 炼炼密密 度度 , , ( ( 2 2 0 0 ) ) g g / / c c m m3 3酸酸 度度 , , m m g g K K O O H H / / 1 1 0 0 0 0 m m l l二二 烯烯 值值 , , g g I2 2 / / 1 1 0 0 0 0 g g腐腐 蚀蚀 , ,
25、( ( 铜铜 片片 , , 5 5 0 0 , , 3 3 h h ) )实实 际际 胶胶 质质 , , m m g g / / 1 1 0 0 0 0 m m l l诱诱 导导 期期 , , m m i i n n0 . 7 7 1 1 1 1 3 3 0 0 . . 3 3 8 8 - - - - 合合 格格 2 2 5 5 3 3 5 50 . 7 7 1 1 9 9 0 01 . 0 0 3 3- - - - 合合 格格1 . 6 66 6 8 8 0 0馏馏 程程 , , 初初 馏馏 点点 干干 点点 4 4 1 11 1 9 9 2 2 4 4 2 21 1 9 9 9 9元元 素
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