33-无机非金属材料的结构和组成材料科学基础课件.pptx
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- 33 无机 非金属材料 结构 组成 材料科学 基础 课件
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1、3-3 无机非金属材料的结构和组成无机非金属材料的结构和组成Composition & Structure of Inorganic-nonmetalic Materials3-3无机非金属材料的结构和组成无机非金属材料的结构和组成Composition & Structure of Inorganic-nonmetalic Materials3-3-1 组成和结合键组成和结合键1. 组成组成 广义:除有机物、金属和金属合金以外。广义:除有机物、金属和金属合金以外。 常见的陶瓷、玻璃、水泥、耐火材料四大类常见的陶瓷、玻璃、水泥、耐火材料四大类 组分组分:硅酸盐类,氧化物类,氮化物、碳化物等:硅
2、酸盐类,氧化物类,氮化物、碳化物等2. 结合键结合键 bonding type 离子键:离子键:正负离子、键强度高、紧密堆积、无正负离子、键强度高、紧密堆积、无 方向性,方向性, 金属氧化物如氧化镁、氧化铝金属氧化物如氧化镁、氧化铝 共价键:共价键:共用电子对、有方向性,如金钢石共用电子对、有方向性,如金钢石 混合键混合键(离子、共价):在种类繁多的无机矿物(离子、共价):在种类繁多的无机矿物中,混合键的存在及键合的多样性是其显著的特征。中,混合键的存在及键合的多样性是其显著的特征。混合键(即晶体结构中既存在共价键,又混合键(即晶体结构中既存在共价键,又存在离子键,甚至存在范德华键):存在离子
3、键,甚至存在范德华键):如:白云母如:白云母KAl2AlSi3O10(OH,F)2: 层片内为共层片内为共价键合,层间由价键合,层间由K离子键合,其键合形式为离子键合,其键合形式为典型的离子共价混合键;典型的离子共价混合键; 在滑石结构中,层片内为共价键合及包含在滑石结构中,层片内为共价键合及包含OH-、二价正离子和三价正离子的离子键合,、二价正离子和三价正离子的离子键合,层间却为范德华键,其键合形式为典型的离子层间却为范德华键,其键合形式为典型的离子共价范德华混合键。共价范德华混合键。3-3-2无机非金属材料中的无机非金属材料中的简单晶体结构简单晶体结构 Simple Crystalline
4、 Structure 属于无机非金属材料范畴的物质种类繁多,形式各异。属于无机非金属材料范畴的物质种类繁多,形式各异。 从其结构中基本粒子间的键合来讲,包含了从其结构中基本粒子间的键合来讲,包含了离子键、共价离子键、共价键、氢键和范德华键;键、氢键和范德华键; 从其晶体结构中基本粒子的空间排布来看,则涉及到晶体从其晶体结构中基本粒子的空间排布来看,则涉及到晶体结构中结构中所有所有7个晶系个晶系(立方晶系、四方晶系、正交晶系、三(立方晶系、四方晶系、正交晶系、三方晶系、六方晶系、单斜晶系及三斜晶系)。方晶系、六方晶系、单斜晶系及三斜晶系)。 此外,在构成无机非金属材料的众多物质中,除少数单质此外
5、,在构成无机非金属材料的众多物质中,除少数单质外,外,绝大多数无机化合物由两种或两种以上的元素组成绝大多数无机化合物由两种或两种以上的元素组成。 因此,在无机非金属材料的晶体结构中,除涉及晶体结构因此,在无机非金属材料的晶体结构中,除涉及晶体结构的的7个基本晶系外,还包括不同质点空间点阵的相互嵌合,个基本晶系外,还包括不同质点空间点阵的相互嵌合,这将使无机非金属材料的晶体结构趋于复杂化。这将使无机非金属材料的晶体结构趋于复杂化。AXAmXpAmBnXp1. 单晶硅单晶硅 单晶硅属于立方晶系,单晶硅属于立方晶系,为 典 型 的 共 价 晶 体为 典 型 的 共 价 晶 体(原子晶体)。(原子晶体
6、)。 硅 的 外 层 电 子硅 的 外 层 电 子(3s23p2)发生)发生sp3杂杂化,分别与化,分别与4个最邻个最邻近的硅原子以共价键近的硅原子以共价键相键合,故其配位数相键合,故其配位数为为4,在空间形成立,在空间形成立方结构。方结构。几种几种典型晶体典型晶体结构结构单晶硅的单位晶胞单晶硅的单位晶胞2. 氯化钠与氯化铯氯化钠与氯化铯 AX-TYPE氯化钠晶体与氯化铯晶体均属于立方晶系,均为典氯化钠晶体与氯化铯晶体均属于立方晶系,均为典型的离子晶体。型的离子晶体。 正负离子半径比正负离子半径比 配位数配位数 Na+/Cl- 0.524 6 呈正八面体配位呈正八面体配位 Cs+/Cl- 0.
7、933 8 呈立方体配位呈立方体配位 Figure 3.5Figure 3.6 3. 面心立方面心立方ZnS和六方和六方ZnS 极性共价键极性共价键 Zn-S,两者均属于共价晶体,两者均属于共价晶体 面心立方面心立方ZnS S 配位数配位数4、位于面心立方点上、位于面心立方点上 Zn 配位数配位数4、位于四面体间隙中、位于四面体间隙中 AX-TYPE 六方六方ZnS由一套简单六方的S原子格子和一套简单六方的Zn原子格子,在a、b轴上重合,c轴上错位5/8穿插配置而成。 4. 钙钛矿钙钛矿晶体晶体 CaTiO3 标准钙钛矿晶体结构属于标准钙钛矿晶体结构属于立方晶系,立方晶系,单位晶胞包含一个分子
8、单单位晶胞包含一个分子单位,其中:位,其中: Ca2+ 立方体顶角立方体顶角 配位数配位数12 (与(与O2-相键合)相键合) O2- 面心面心 配位数配位数6(分别与(分别与4个个Ca2和和2个个Ti4相键合)相键合) Ti4+ 体心体心 配位数配位数6(与(与O2-相键合)相键合) CaTiO3晶体的单位晶胞 在无机非金属矿物中,有许多物质的结构与钙钛矿结在无机非金属矿物中,有许多物质的结构与钙钛矿结构非常相似,统称为构非常相似,统称为钙钛矿型晶体结构钙钛矿型晶体结构,组成通式为,组成通式为ABO3。 其中,其中,A为与为与Ca2相近的大阳离子,如相近的大阳离子,如Ba2、Cd2、Y3+及
9、及La3等,称为等,称为A位离子位离子;B为与为与Ti4相近的小阳相近的小阳离子,如离子,如Fe3、Al3、Mn4及及Zr4等,称为等,称为B位离子位离子。A位离子和位离子和B位离子的电价总和应等于位离子的电价总和应等于6。 值得一提的是,在值得一提的是,在A位或位或B位发生离子的取代后,将形位发生离子的取代后,将形成一系列的钙钛矿结构晶体,如成一系列的钙钛矿结构晶体,如BaTiO3等,等, BaTiO3及以此为基础形成的钛酸钡基固溶体,是压电材料以及以此为基础形成的钛酸钡基固溶体,是压电材料以及温敏开关材料的基础。及温敏开关材料的基础。无机功能材料无机功能材料5尖晶石尖晶石型晶体型晶体(Mg
10、Al2O4,通式为:通式为:AB2O4 ) O2- 面心立方密堆面心立方密堆 立方晶系立方晶系 A2+ 填充在四面体间隙填充在四面体间隙 B3+ 填充在八面体间隙填充在八面体间隙 单位晶胞单位晶胞包含包含8个分子,即个分子,即A8B16O32,尖晶石晶胞可看作由尖晶石晶胞可看作由8个小块拼合而成,每个小块中的氧离子点阵为一个标个小块拼合而成,每个小块中的氧离子点阵为一个标准的面心立方密堆,其中共棱小块的结构相同而共面小块结构不同,分别准的面心立方密堆,其中共棱小块的结构相同而共面小块结构不同,分别标记为标记为A块和块和B块,单位晶胞中块,单位晶胞中A块和块和B块各占块各占4块,如图所示。块,如
11、图所示。 A块块中中 A2+填充四面体间隙共填充四面体间隙共2个、个、 单位晶胞中单位晶胞中A2为为 4*2=8个个 B块块中中 B3+填充八面体间隙共填充八面体间隙共4个、个、 单位晶胞中单位晶胞中B3为为 4*4=16个个A2+和和B3按此规律进行填充所形成的晶体结构称为按此规律进行填充所形成的晶体结构称为正尖晶石结构正尖晶石结构。反尖晶石反尖晶石 B (AB) O4 Al (MgAl) O4 若单位晶胞若单位晶胞4个个A块中块中A2占据的占据的8个四面体空隙被个四面体空隙被8个个B3填充,而另外填充,而另外8个个B3+与与8个个A2填充到填充到16个八个八面体空隙中,则形成面体空隙中,则
12、形成反尖晶石型反尖晶石型晶体结构。晶体结构。 尖晶石型晶体是无机矿物中一个非常重要的种类,在陶尖晶石型晶体是无机矿物中一个非常重要的种类,在陶瓷的相组成中经常出现尖晶石相,对陶瓷的机械性能和电瓷的相组成中经常出现尖晶石相,对陶瓷的机械性能和电性能、磁性能具有较大的影响。性能、磁性能具有较大的影响。3-3-3 硅酸盐晶体硅酸盐晶体结构结构 Silicate Crystalline Structures 结构基础结构基础 SiO44-四面体四面体,Si4+ 中心,中心,O2- 顶。顶。 硅极易与氧形成牢固的键合,与氧结合后,成为硅氧烷聚合硅极易与氧形成牢固的键合,与氧结合后,成为硅氧烷聚合物和硅酸
13、盐矿物的基础。物和硅酸盐矿物的基础。 由于氧的电负性大于硅,所以由于氧的电负性大于硅,所以SiO键具有极性,电子偏向键具有极性,电子偏向氧原子,故氧原子,故Si原子上产生正电荷。原子上产生正电荷。 两个邻近四面体之间通常两个邻近四面体之间通常共顶共顶相连,相连,偶尔共棱,从不共面。偶尔共棱,从不共面。 Silicon-Oxygen Tetrahedron 硅酸盐是含氧盐矿物中品种最多的一类硅酸盐是含氧盐矿物中品种最多的一类矿物,根据硅氧四面体与相邻硅氧四面矿物,根据硅氧四面体与相邻硅氧四面体共顶情况,衍变成不同结构的络阴离体共顶情况,衍变成不同结构的络阴离子团,在空间排列而形成子团,在空间排列
14、而形成岛状结构、环岛状结构、环状结构、链状结构、层状结构和架状结状结构、链状结构、层状结构和架状结构构5个亚类的硅酸盐结构形式。个亚类的硅酸盐结构形式。孤岛状结构孤岛状结构:硅氧四面体间不共顶,相互不联接而各自孤立存在,此时络阴:硅氧四面体间不共顶,相互不联接而各自孤立存在,此时络阴离子团以离子团以 SiO4 4- 形式存在。形式存在。联岛状结构:联岛状结构:两个硅氧四面体共用一顶,则形成联岛状结构,此时络阴离子两个硅氧四面体共用一顶,则形成联岛状结构,此时络阴离子团以团以 Si2O7 6- 形式存在。形式存在。 在这类结构中,由于是以离子键相联接,键合力强且在各个方向相差不在这类结构中,由于
15、是以离子键相联接,键合力强且在各个方向相差不大,因此这类物质表现出较高的硬度,结构稳定且没有明显的解理。大,因此这类物质表现出较高的硬度,结构稳定且没有明显的解理。 如镁橄榄石就是一种高度稳定的硅酸盐矿物。如镁橄榄石就是一种高度稳定的硅酸盐矿物。 孤岛状结构 SiO4 4- 联岛状结构 Si2O7 6- 环状环状:硅氧四面体共用两顶,在空间不断延伸形成环状。:硅氧四面体共用两顶,在空间不断延伸形成环状。 典型的环状结构可分为三节环和六节环,其络阴离子团典型的环状结构可分为三节环和六节环,其络阴离子团分别为分别为 Si3O9 6-和和 Si6O18 12-。环状结构的络阴离子团依环状结构的络阴离
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