第三章-化学和物理性污染对食品安全性的影响课件.ppt
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1、 第三章 化学和物理性污染对 食品安全性的影响 第一节 农药及其残留 第二节 兽药及其残留 第三节 重金属对食品安全性的影响 第四节 有机污染物本章学习目的与要求熟悉食品中常见的农药、兽药、重金属、有熟悉食品中常见的农药、兽药、重金属、有机污染物的种类机污染物的种类掌握上述污染物污染食品的途径、对人体的掌握上述污染物污染食品的途径、对人体的危害及预防措施危害及预防措施了解上述污染物安全限量及其检测方法了解上述污染物安全限量及其检测方法 第一节 农药及其残留一、农药的定义和分类 农药在我国是指在农作物(食物、农产品、动物饲料)生产、贮藏、运输、销售以及加工过程中,用于防治有害生物和调节植物生长的
2、药物。 在国际食品法典中是指在食品、农产品、动物饲料的生产、贮存、运输、销售过程中,为了预防、杀灭、吸引、驱除或控制害虫(包括多余的植物、动物物种)而使用的物质或供动物服用的动物肠道寄生虫抑制剂。 该术语包括植物生长调节剂、落叶剂、干燥剂、水果变形剂或发芽抑制剂以及农产品防腐剂,一般不包括化肥、植物或动物性营养剂、食品添加剂和动物性药品。 在我国常用的农药按照防治对象可分为杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂、杀线虫剂和植物生长调节剂。二、食品中残留农药的来源 农药残留是指农药使用后残留于生物体、农副产品和环境中的农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称,残留的数量称为残留量。 在国际食品法
3、典中是指任何由于使用农药而在食品、农产品和动物饲料中出现的特定物质。此术语包括所有被认为具有毒性作用的农药衍生物,如农药转化物、代谢物、反应产物以及杂质。 食品中的农药残留主要来自3个方面:一是施药后对农产品或作物的直接污染; 农药在使用过程中直接喷施在作物的茎、叶和果实等表面,部分农药进而进入植物组织内部,给作物带来污染。二是从污染环境中对农药的吸收; 一般情况下,施用于各种农林作物上的农药,被植物的茎叶以及果实表面黏附,直接发挥作用的仅占1020,其余的大部分均在喷洒过程中以多种方式损失于环境中,有的以雾滴和微粒形式飞散于大气,有的则直接散落于地面、土壤和水体中,给环境带来了污染。 农作物
4、的污染程度与农药的性质(稳定性、挥发性和水溶性等)、土壤的性质(酸碱性、有机质含量)和作物的品种等因素有关。 一般情况下,稳定性好、难挥发和脂溶性的农药在土壤中的残留时间长,因而污染程度相对也大(六六六、DDT)。 农药在碱性条件下易降解,所以农作物在酸性土壤中吸收的农药要大于碱性土壤中; 由于土壤对农药的吸附能力不同,农作物更易在砂质土壤中吸收农药,而在黏土和有机质含量高的土壤中吸收比较困难。 滴滴涕,DDT,二二三 。为20世纪上半叶防止农业病虫害,减轻疟疾伤寒等蚊蝇传播的疾病危害起到了不小的作用。 但在上个世纪60年代科学家们发现滴滴涕在环境中非常难降解,并可在动物脂肪内蓄积,甚至在南极
5、企鹅的血液中也检测出滴滴涕,鸟类体内含滴滴涕会导致产软壳蛋而不能孵化,尤其是处于食物链顶极的食肉鸟如美国国鸟白头海雕几乎因此而灭绝。 1962年,美国科学家卡尔松在其著作寂静的春天中怀疑,DDT进入食物链,是导致一些食肉和食鱼的鸟接近灭绝的主要原因。因此从70年代后滴滴涕逐渐被世界各国明令禁止生产和使用。 滴滴涕还成为中国环境保护事业的催生婆。 DDT的有毒人造有机物是一种易溶于人体脂肪,并能在其中长期积累的污染物。DDT已被证实会扰乱生物的荷尔蒙分泌,2001年的流行病学杂志提到,科学家通过抽查24名16到28岁墨西哥男子的血样,首次证实了人体内DDTs水平升高会导致精子数目减少。除此以外,
6、新生儿的早产和初生时体重的增加也和DDT有某种联系,已有的医学研究还表明了它对人类的肝脏功能和形态有影响,并有明显的致癌性能。 DDT的累积性和持久性形成对人类健康和生态环境潜在的危害,遭到禁用。 作物从土壤中吸收农药的能力根据作物种类不同而异。一般最易从土壤中吸收农药的作物是胡萝卜,其次是草莓、菠菜、萝卜、马铃薯 、甘薯等。难以吸收的作物有番茄、圆辣椒、白菜等。 由于作物与农药的种类很多,因而一种作物吸收农药的难易程度,并不是对多有的农药而言,总的来说根菜类、薯类吸收土壤中残留农药的能力强,而叶菜类、果菜类吸收能力较弱。三是通过食物链与生物富积。 生物富集又称生物浓集,是指生物体从环境中能不
7、断吸收低剂量的农药,并逐渐在其体内累积的能力。 食物链是指动物体吞食有残留农药的作物或生物后,农药在生物体间转移的现象。 一般畜产品含有的农药残留主要是禽畜取食了被农药污染的饲料,造成农药在有机体内的蓄积,尤其是积累在动物的肝、肾、脂肪等组织中,有些能随着奶汁排出,或者转移至卵、蛋等。 水产品中含有的农药残留主要是施撒在农田或生活环境的农药被冲刷至塘、湖、江、河或农药厂的废水、废渣排入河流后污染了水质及江河的底质(淤泥),通过生物富集在水生植物体内(水草、藻类等)浓集起来,鱼虾等动物取食了这些被污染的植物或者螺、贝类等吸食了淤泥中的有机质,农药即转入它们体内,大鱼、水鸟吞食了小鱼后又转入大鱼、
8、水鸟体中。陆生动物的生物富集与食物链模式途径土壤鸟、小型兽(麻雀、田鼠等)爬行动物(蚯蚓等)落叶枯草植物猛兽(鹰、猫头鹰等)节肢动物(昆虫等)大型兽(狐狸等)水生动物的生物富集与食物链模式途径喷洒后药剂洒落在土壤中水中生长的浮游生物、水生植物随雨水或灌溉水流入湖、河中食鱼鸟类草食性鱼类肉食性鱼类 三、农药污染对人体的危害1.农药进入人体的途径 不正确的使用农药必然会污染环境、作物、水产和禽兽等,同时通过食品、饮料、呼吸道等渠道又会使残留农药进入人体。 蒸汽状态的农药(如敌敌畏)、粉尘状态的农药(如六六六)、雾滴状或迷雾状态的农药(如某些可湿性粉剂与乳剂的稀释液以及超低容量喷洒的油剂)都可以通过
9、呼吸道进入人体。通常,水溶性较大或者细微颗粒状农药,进入体内后容易被吸收。经呼吸道吸收危险性较大的农药有甲基对硫磷、甲胺磷等。 敌敌畏(简称DDVP)原药为无色透明液体,微溶于水。易溶于多种有机溶剂。在碱性溶液中迅速分解呈硫酸二甲酯与二氯乙醛,前者经尿排出。为中等毒性农药,毒性约为对硫磷的十分之一。人急性中毒大多是误服所致。 敌敌畏具有很高的触杀和胃毒作用,也有较好的熏蒸作用,还具有一定的诱杀作用。敌敌畏能抑制虫体胆碱酯酶的活性,干扰破坏其神经系统的正常传导,使之死亡。 (1)口服敌敌畏后消化道刺激症状明显,可致胃粘膜损伤,甚至引起胃出血或胃穿孔。 (2)敌敌畏乳油所致接触性皮炎较多见,往往是
10、由于喷洒或为了灭虱等目的直接将敌敌畏洒在被褥、衣服上而污染皮肤,接触用分钟至数小时发病,有搔痒或烧灼感、皮肤潮红、肿胀、水疱,局部可伴有肌颤。 一早起床用高露洁致癌牙膏刷牙,给儿子冲一瓶碘超标的雀巢奶粉,然后自己喝杯过期的光明牛奶,吃几个超标面粉做的馒头,夹点臭水池里面腌的榨菜。中午跟同事一起到肯德基吃顿苏丹红炸鸡,下午给老婆打电话,约她到新开的菜馆吃地沟油炒的菜,其中有一盘避孕药催大的香辣鳝鱼丝,一个牛肉毒粉丝,两个四川资阳猪肉大包子,老板上了一杯重金属超标100倍的碧螺春茶,再喝点含甲醛的啤酒。晚上,保姆打电话说因为矿难在井里出不来,叮嘱我别忘了做掺入白蜡油大米的米饭,别忘了做个敌敌畏泡过
11、的金华火腿小菜,别忘了给小孩冲阜阳产的奶粉,别忘了给大人冲几杯还是金华那里产的糖精水拌银耳燕窝 嘿,这小日子过的,那叫一个幸福! 六六六,六氯化苯的商品名,英文简称BHC。分子式C6H6Cl6 。结构式为因分子中含碳、氢、氯原子各6个,故名。 白色晶体。不熔于水。对酸稳定。受潮或经日晒后也会失效。广谱杀虫剂,兼有胃毒、触杀和熏蒸三种作用,效力强而持久,属高残留农药品种。 急性毒性较小,进入机体后主要蓄积于中枢神经和脂肪组织中,刺激大脑运动及小脑,使脏器营养失调,发生变性坏死,影响内分泌活动。 慢性中毒表现为神经衰弱症,头晕、头痛、头重,食欲不振,恶心、恶梦、失眠,肢体酸痛;多发性神经炎症状,四
12、肢感觉障碍,松弛性麻痹,吞咽困难,视力调节麻痹;对肝、肾功能损害,心脏营养障碍,贫血、白细胞增多;皮肤出现接触性皮炎,红斑、丘疹并有刺激、疼痛,出现水泡。 另外,具有致癌、致突变的作用。 甲基对硫磷俗称甲基1605,一种有机磷杀虫剂。工业产品为带蒜臭的黄棕色油状液体,纯品为白色结晶,熔点3636.5,难溶于水,易溶于有机溶剂,属高毒级农药。甲基对硫磷具触杀和胃毒作用,能抑制害虫神经系统中胆碱酯酶的活力而致死,杀虫谱广,常加工成乳油或粉剂(见农药剂型)使用,主要用途是防治多种农业害虫,由于毒性高,要严格按规定施药,并加强安全防护措施。 甲胺磷系有机磷杀虫杀螨剂,具有触杀、内吸和胃毒作用,可有效地
13、防治多种作物上的多种害虫,如稻飞虱、粘虫、棉红蜘蛛、蚜虫、玉米螟等。甲胺磷是高毒农药,不能在蔬菜、烟草、茶叶及中草药材上使用。 甲胺磷具有迟发性神经毒性、蓄积性作用、生殖发育毒性、致突变性。 甲胺磷在常温下化学性质稳定,易被植物的根、茎、叶吸收,在植物体内的残留效期长,在禾谷类作物上的残效期达4周,果树蔬菜上达7周,有的植物达10周以上。 受污染的蔬菜,在室温下长时间清洗并无明显清除效果。环境中农药进入人体的途径空气农药土壤江河水禽浮游生物鱼、虾、水禽饲料家禽乳、肉、蛋等畜产品消化道人体呼吸道粮食、蔬菜、水果、油料等农作物1.农药的毒性(1)急性中毒。一些毒性较大的农药经误食或皮肤接触及呼吸道
14、进入体内,在短期内出现不同程度的中毒症状,如头晕、恶心、呕吐、抽搐痉挛、呼吸困难、大小便失禁等,若不及时抢救,即有生命危险。(2)亚急性中毒。亚急性中毒者多有长期连续接触一定量农药的过程。中毒症状的表现往往需要一定的时间,但最后表现往往与急性中毒类似,有时也可引起局部病理变化。(3)慢性中毒。有的农药急性毒性不大,但性质稳定,不易分解消失,污染环境和食物。可在体内积累,引起内脏机能受损,阻碍正常生理代谢过程。 慢性中毒的测定,主要对致癌、致畸、致突变等项作出判断。 2.农药残留毒性的控制(1)积极贯彻病、虫、草、害综合防治的方针。坚持“预防为主,综合防治”。(2)选择使用高效、低毒、低残留的农
15、药。(3)合理使用农药。四、农药残留限量 ADI值:每日允许摄入量 是根据当前已知该农药对动物生理的影响,包括对下一代的影响而制定的,它保证人类一生中如果每日摄入该剂量也不会引起毒害。 MRL:最大残留限量 最大残留限量(maximum residue limit,MRL)是指在生产或保护商品过程中,按照良好的农业生产规范(GAP),直接或间接使用农药后,导致在各种食品和饲料中形成的农药残留物的最大浓度,通常以每公斤食品中含有农药残留的量(mg)表示,单位为mg/kg。五、农药残留分析 农药残留分析一般包括以下步骤:样品的采集和制备;样品的提取和浓缩;净化;农药的定性定量分析。 农药残留分析方
16、法一般有气相色谱法、液相色谱法、薄层色谱法和酶联免疫分析法等。 气相色谱法是采用气体作为流动相,用于可挥发性农药的检测,它具有高选择性、高灵敏度等优点,是农残分析中最常用的方法之一。 高效液相色谱法是采用液体作为流动相,用于不易汽化或受热易分解的农药的检测。 第二节兽药及其残留 兽药指用于防治、治疗诊断畜禽等动物疾病,有目的的调节其生理机能并规定作用、用途、用法、用量的物质,包括血清、菌苗、诊断液等生物制品,以及兽用的中药材、化学制药和抗生素,生化药品、放射性药品。 残留总量是指对食品动物用药后,任何可食动物源性产品中某种药物残留的原型和全部代谢产物的总和。 最大残留量(MRL):是对动物性食
17、品用药后产生的允许存在于食品表面或内部的该兽药的最高量。 休药期,又称停药期是指食品动物从停止给药到允许被宰或其产品被允许上市的间隔时间。 主要的兽药残留有抗生素类、合成抗菌药(磺胺药类、呋喃类、喹诺酮类等),抗寄生虫药(抗蠕虫药类、抗原虫药、杀虫药)和激素药类。一、抗生素 抗生素是指由细菌、放线菌、真菌等微生物经过培养而得到的产物,或用化学半合成的方法制造的相同的或类似的物质,在低浓度下对细菌、真菌、病毒、支原体、衣原体等特异性微生物有抑制生长和杀灭作用。 由于抗生素应用广泛,用量也越来越大,不可避免会存在残留问题。有些国家动物性食品中抗生素的残留比较严重,如美国12的牛肉、58牛犊、23猪
18、肉、20禽肉中有抗生素残留;日本曾有60的牛和93的猪被检出有抗生素的残留。 近年来,抗生素在养蜂业中的应用逐渐增多,因为在冬季蜜蜂常发生细菌性感染疾病,一定量的抗生素可以治疗细菌性疾病,但大量抗生素的使用,致使蜂蜜中残留大量的抗生素,对人体造成危害。 经常食用一些含低剂量抗菌药物残留的食品能使易感的个体出现过敏反应,严重者可在短时间内出现血压下降、皮疹、喉头水肿、呼吸困难及引起休克等严重症状。 抗生素的使用不仅使人畜肠道内具有抗生素抗性的细菌增加,同时也可以杀死肠道中其他敏感菌,其中也包括有益细菌,改变肠道的菌群生态环境,从而造成生理功能的紊乱,甚至疾病的产生。二、促生长剂(激素) 促生长激
19、素类的药物残留主要包括生长激素、性激素(己烯雌酚、双烯雌酚、盐酸克伦特罗)、甲状腺激素。 动物性食品中激素残留可能会危及消费者的健康,其中以性激素和甲状腺激素类促生长素对人类健康危害最大。儿童食用含有生长激素和性激素的食品克导致早熟,另外,激素通过食物链进入人体会产生一系列其他健康效应如导致与内分泌相关的肿瘤、生长发育障碍、出生缺陷和生育缺陷等,给人类健康带来深远的影响。 己烯雌酚被国际癌症研究中心判定为人类致癌物。 1993年,由湖北运到香港的鸡中曾检出过激素类的物质;1998年在香港首次发现了因食用猪内脏而引起的激素中毒事件;西班牙、法国也曾发生过这种类型的中毒事件。 欧洲国家严格禁用促生
20、长剂,美国则允许在正确掌握使用方法的前提下使用规定的产品。 一般情况下,摄入人体的动物内源性激素,由于口服活性低,不会有效的干扰消费者的激素机能,但不可忽视。三、兽药残留的危害 动物性食品中的兽药残留对人体的危害性主要表现为各种慢性、蓄积毒性,如过敏反应、“三致”作用、免疫毒性、发育毒性以及激素作用等。1.急性中毒 在西班牙,43个家庭的成员在一次吃了牛肝后,发生了集体食物中毒,原因是牛肝中含大量由饲料而来的克伦特罗。 1998年5月,香港居民因食用内地供应的猪内脏,造成17人中毒。同时,广东省高明市人民医院也在一周内接诊了7例因喝猪肺汤而中毒的患者。 2001年1月8日和10日,浙江省两地分
21、别发生重大市民食物中毒事件,中毒原因为市民所吃猪肉中含有克伦特罗。 急性中毒的事件发生相对来说是很少的,兽药残留的危害绝大多数是通过长期接触或逐渐蓄积而造成的。 瘦肉精;克伦特罗;学名盐酸克伦特罗;是一种平喘药。该药物既不是兽药,也不是饲料添加剂,而是肾上腺类神经兴奋剂。 20世纪80年代初,美国一家公司开始将其添加到饲料中,增加瘦肉率,但如果作为饲料添加剂,使用剂量是人用药剂量的10倍以上,才能达到提高瘦肉率的效果。它用量大、使用的时间长、代谢慢,所以在屠宰前到上市,在猪体内的残留量都很大。 1.急性中毒有心悸,面颈、四肢肌肉颤动,有手抖甚至不能站立,头晕,乏力,原有心律失常的患者更容易发生
22、反应,心动过速。 2.原有交感神经功能亢进的患者,如有高血压、冠心病、甲状腺功能亢进者上述症状更易发生。 3.与糖皮质激素合用可引起低血钾,从而导致心律失常。 4.反复使用会产生耐受性,对支气管扩张作用减弱及持续时间缩短。 世界没有任何正规机构批准克伦特罗作为饲料添加剂用于动物促生长。2.过敏反应 以青霉素及其代谢产物引起的过敏反应最为常见,也最重,轻者引起皮肤搔痒、皮炎和荨麻疹,重者引起急性血管性水肿。休克甚至死亡。 在我国因食用牛奶、羊奶后发生过敏反应的病例屡见不鲜,这主要是由于在用青霉素治疗奶牛、羊乳房炎和全身感染是不遵守弃乳期造成奶中兽药残留引起的。 抗菌兽药残留所致变态反应比起人对食
23、物所受的其他不良反应所占的比例小。3.“三致”作用 即致畸、致癌、致突变作用。 药物及环境中的化学药品可引起基因突变或染色体畸变而造成对人类的潜在危害。 动物组织中氯霉素残留达到1ug/kg以上时,可引起食用者的骨髓造血机能被破坏,产生贫血等症状。 喹乙醇在饲料中可促进畜禽生长,其残留的潜在危害是一种基因毒剂,生殖腺诱变剂,有致突变、致畸和致癌性。 近年来,人群中肿瘤发生率不断增加,人们怀疑与环境污染及动物性食品中兽药残留有关。4.激素作用 肝、肾和注射和埋植部位常有大量同化激素残留存在,一旦被人食用后可产生一系列激素作用,如潜在的致癌性、发育毒性(儿童早熟)及女性男性化或男性女性化现象。 近
24、年来,我国经常有儿童发生性早熟的报道,这可能与养殖业非法使用雌激素作促生长剂有关。 (己烯雌酚,鳝鱼、鳗鱼)四、国内外食品中兽药残留限量的规定简介 1986年,世界卫生组织(WTO)和联合国粮农组织(FAO)联合发起成立了食品兽药残留法典委员会(CCRVDF)。 对抗生素类兽药在食品中的最大残留量(MRL)规定为:四环素在各种肉用动物的MRL为肝脏600ug/kg、卵200ug/kg、肌肉100ug/kg、乳汁100ug/kg;螺旋霉素在牛、猪中的MRL为肝脏300ug/kg、肾脏200ug/kg、肌肉50ug/kg,牛的乳汁中为150ug/kg;氯霉素在各类肉用动物的肌肉、肝脏、肾脏、脂肪中
25、的MRL为10ug/kg。 我国动物性食品中兽药的最高残留中规定:金霉素在家禽、猪肾中MRL为4mg/kg、乳中1mg/kg、猪的肌肉MRL为0.2mg/kg、家禽肌肉中为1mg/kg、猪肝中为2mg/kg、家禽肝中为1mg/kg;土霉素在牛羊/山羊、猪、家禽肌肉中MRL为0.1mg/kg,肝中为0.3mg/kg,肾中为0.6mg/kg; 青霉素在牛、羊、猪、家禽肌肉中的MRL为0.05mg/kg,牛乳中为0.004mg/kg,青霉素的MRL为0.03mg/kg。 第三节 重金属对食品安全性的影响 环境中的污染物很多,重金属是其中最重要的一种。重金属是指密度大于4.5g/cm3的金属元素,大约
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