光功能材料课件.ppt
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1、光 功 能 材 料固体的光性质,从本质上讲,就是固体和电磁波的相互作用,这涉及晶体对光辐射的反射和吸收,晶体在光作用下的发光,光在晶体中的传播和作用以及光电作用、光磁作用等。基于这些性质,可以开发出光学晶体材料、光电材料、发光材料、激光材料以及各种光功能转化材料等。导带能隙 (禁带)价带我们先讨论纯净物质对光的吸收。固体中电子的能带结构,绝缘体和半导体的能带结构如图所示,其中价带相当于阴离子的价电子层,完全被电子填满。导带和价带之间存在一定宽度的能隙(禁带),在能隙中不能存在电子的能级。这样,在固体受到光辐射时,如果辐射光子的能量不足以使电子由价带跃迁至导带,那么晶体就不会激发,也不会发生对光
2、的吸收。例如,离子晶体的能隙宽度一般为几个电子伏,相当于紫外光的能量。因此,纯净的理想离子晶体对可见光以至红外区的光辐射,都不会发生光吸收,都是透明的。碱金属卤化物晶体对电磁波透明的波长可以由25m到250nm,相当于0.055ev的能量。当有足够强的辐射(如紫光)照射离子晶体时,价带中的电子就有可能被激发跨过能隙,进入导带,这样就发生了光吸收。例如,CaF2的基础吸收带在200nm(约6ev)附近,NaCl的基础吸收约为8ev,Al2O3的基础吸收约在9ev导带激子能级能隙(禁带)价带除了基础吸收以外,还有一类吸收,其能量低于能隙宽度,它对应于电子电子由价带向稍低于导带底处的能级的跃迁有关。
3、这些能级可以看作是一些电子 - 空穴(或叫做激子,excition)的激发能级(图2)。处于这种能级上的电子,不同于被激发到导带上的电子,不显示光导电现象,它们和价带中的空穴偶合成电子-空穴对,作为整体在晶体中存在着或运动着,可以在晶体中运动一段距离(1m)后再复合湮灭。一 、 激 光 材 料世界上第一台激光器的诞生,使激光技术成为一门新兴科学发展起来,在光学发展史上翻开了崭新的一页。激光的出现又极大的促进了光学材料的发展。到目前为止,就各种激光器而言,已经产生了数百种新型激光工作物质如各种激活晶体和玻璃,半导体、有机液体及气体等。激光材料包括激光工质材料、激光调Q材料、激光调频材料和偏转材料
4、。一、激光的基本原理1、光的吸收和发射辐射与物质的相互作用主要包括、和。1)受激吸收:当处于低能级E1的原子吸收入射光子,然后跃迁到高能级E2上。这种过程称为受激吸收。2)自发发射:跃迁到能级E2的原子不稳定,它会自发地通过辐射一个能量的光子返回到E1能级上。3)受激发射:处于高能级的原子不仅可以自发发射,而且可以在入射频率21的光子感应下受激发射,跃迁到E1能级上。这种过程称为受激发射。2、粒子数反转:要想使受激辐射占优势,就必须使N2大于N1。如果借助于外界的激励,破坏粒子的热平衡分布,就有可能使高能级E2的粒子数N2大于低能级E1的粒子数N1,称为粒子数反转分布。二、激光的产生1、激光器
5、的构成激光器通常由、和三部分组成的。1)工作物质:是激光器中借以发射激光的物质,它是激光器的核心。如含Cr3+的红宝石。2)激励源:为了将工作物质中处于基态的粒子激发到激发态能级,以获得粒子数的反转,就需要激励源供给能量。3)谐振腔:激光器两端各有一反射镜,构成一谐振腔。如红宝石激光激励装置为脉冲氙灯产生激光的材料如红宝石、钇铝石榴石等晶体放大激光装置,一面镜子全反射相应波长的激光,另一面镜子部分透过激光。激光发生装置原理图2、激光的产生当激光工作物质的粒子吸收了外来能量后,就要从基态跃迁到不稳定的高能态,很快无辐射跃迁达到一个亚稳态能级。粒子在亚稳态的寿命较长,所以粒子数目不断积累增加,这就
6、是。当亚稳态粒子数目大于基态粒子数,即实现粒子数反转分布,粒子就要跌落到基态并放出同一性质的光子,光子又激发其他粒子也跌落到基态,释放出新的光子,这样便起到了放大作用。如果光的放大在一个光谐振腔里反复作用,便构成光振荡,并发出强大的激光。激光的特点:1)。所有发射的光具有相同的相位。2)。因为光学共振腔被调谐到某一特定频率后,其他频率的光受到了相消干涉。3)。光腔中不调制的偏离轴向的辐射经过几次发射后被逸散掉。4)。激光脉冲有巨大的亮度,激光焦点处的辐射亮度比普通光高108-1010倍。三、激光材料对激光工作物质的要求是,它有,其中的上能级有足够长的寿命,即粒子被激发到该能级后能在其中滞留较长
7、的时间。因而能在该能级上积累比较多的粒子,与下能级之间形成。同时还要求这一对。工质材料的质量优劣将直接影响激光器件的性能。1、激光材料的特征值1)吸收光谱是指物质在光频范围里的吸收系数按光频率分布的总体。材料的吸收光谱直接表征发光中心与材料的组成、结构的关系,以及环境对它的影响。2)发光物质发射光子的能量按频率分布的总体称为该物质的荧光光谱,也称发射光谱。3)激发光谱是指使物质产生发光时激励光按频率分布的总体。通过激发光谱的测定可以确定的位置,即吸收光谱中哪些吸收带对产生某个荧光光谱带是有贡献的。4)也可表示为荧光转换效率,是表征辐射系统功效大小的物理量,也是激光器的重要参数。荧光量子效率0定
8、义为发射荧光的光子数n2与被激活物质从激励源吸收的光子数n1之比。 0=n2/n1荧光转换效率取决于工作物质特性、粒子数跃迁方式及无辐射跃迁几率和辐射跃迁几率等因数。常见的三种固体工作物质的量子效率分别为:红宝石为0.7,钕玻璃为0.4,YAG:Nd3+约为1。I;7)以输入激光器的能量Ein作为横坐标,以激光器输出的能量Eout为纵坐标,作出激光器的输出特性曲线。激光器的效率通常有两种定义,一种叫总体效率t,又称绝对效率,是指输出能量与输入能量之比: 另一种叫斜率效率s,是指当输入功率超过阈值很高时,激光器的输出特性曲线接近直线的直线斜率,它反映了输出功率随输入功率的增长速率。8)是指谐振腔
9、的品质因数。inouttEE/2、激光材料的种类1.主要用于固体激光器中,它应该具备的基本条件是:材料应具有合适的光谱特性;激发态吸收小;应具有良好的光学均匀性和稳定性;应具有良好的物化性能。主要由和两部分组成。现有的主要有四类:(1):它们的3d电子无外层电子屏蔽,在晶体中受到周围晶体场的直接作用。因此,在不同晶体中,其光谱特性有很大的不同。这类离子包括Ti3+ V2+ Cr3+ Co2+ Ni2+和Cu2+。(2):它们的4f电子受5s和5p电子的屏蔽,受周围晶体场影响较弱。为了提高效率,须提高掺杂浓度或采用敏化技术。这类离子最常见的为Nd3+,还有Pr3+、Sm3+、Eu3+、Dy3+、
10、Ho3+、Er3+、 Tm3+和Yb3+(3):它们的4f电子比三价稀土离子多一个,使5d态能量降低,4f-5d跃迁的吸收带处于可见光区,有利于泵浦光的吸收。但这类离子不稳定。(4):U3+离子已能激活基质而产生激光,但其大多数是放射性元素,实用比较困难。包括晶体基质和非晶体(玻璃)基质两类。(1)晶体基质可分为、和三种。掺杂型晶体基质是把激活离子掺杂到此基质中。自激活型是把激活离子成为晶体基质的一部分。色心晶体是由束缚在基质格点缺位周围的电子或其他与晶格相互作用形成发光中心。:按化学组成有三类:如第类元素的氧化物,有红宝石-Al2O3(Cr3+),掺钕钇铝石榴石(YAG)-Y5Al5O12(
11、Cr3+、Nd3+)等。属于稀土元素的氧化物有掺钕的镧氧化物-La2O3(Nd3+),掺钕的钆氧化物-Gd2O3(Nd3+),掺钬、铥的铒氧化物-Er2O3(Ho3+、Tm3+)、掺钕、铒的钇氧化物-Y2O3(Nd3+、Eu3+)等。属于以第族元素的氧化物作为基质的材料有钒酸盐基质是Ca2VO4、YVO4、GdVO4、LaVO4、ThLn(VO4)3,掺入的杂质有Nd、Eu、Tb、Dy、Er等。掺杂铌酸钙-Ca(NbO3)2(Nd3+、Pr3+、Er3+、Ho3+、Tm3+)和掺杂铌酸锂。属于以第族元素的氧化物为基质的材料有钨酸盐和钼酸盐等。如CaWO4、SrWO4和Na0.5Gd0.5WO4
12、,它们分别可掺Nd3+、Pr3+、Tm3+、 Er3+、Ho3+、Dy3+等。主要指一些金属氟化物(LaF3、HoF3、CaF2、SrF2、MgF2、BaF2)作为基质,另加有激活元素的材料。激活元素有U3+,稀土元素Tm3+、 Sm3+、Dy3+和某些其他元素Nd3+、Ni2+、Co2+等。这类材料包括氟氧或硫氧阴离子的化合物Ca5(PO4)3F:Nd3+ 、Ho3+、La2O2S:Nd3+氯化物(LaCl3:Pr3+)和溴化物(PrBr3:Pr3+)晶体。:如NdxLa1-xP5O15、LiNdxLa1-xP4O12、KNdxGa1-xP4O12、NdxLa1-xNa5(WO4)4、Ndx
13、La1-xP3O9。 :主要由碱金属卤化物的离子缺位捕获电子,形成色心。如:LiF、KF、NaCl、KCl:Na、KCl:Li。(2)主要是玻璃,因其容易制成光学质量高的大型元件,能够均匀地掺入高浓度的激活离子,获得高的激光效率等,激光玻璃已成为大能量、高功率固体激光器最重要的工作物质。在玻璃基质中,激活离子除三价钕外几乎所有的稀土离子都先后实现了激光振荡,其中掺钕的激光玻璃性能最好。掺钕激光基质玻璃有硅酸盐玻璃、硼酸盐玻璃、氟化物玻璃、氟磷玻璃等多种。以下是几种国产激光钕玻璃:Na2O-K2O-BaO-B2O3-SiO2Na2O-K2O-CaO-SiO2Na2O-K2O-BaO-Al2O3-
14、ZnO-SiO2Li2O-CaO-SiO2BaO-SrO-Al2O3-P2O5。Al2O3红宝石激光材料红宝石激光器能级图红宝石激光材料是Al2O3单晶体掺杂0.05%Cr3+构成,是三能级激光器,产 生 的 激 光 波 长 为0.69m。晶体结构六方 a =4.758 ,c= 12.992 单晶纯度 99.99%介电常数 9.4 (A轴); 11.58(C 轴 )正切损耗 2x10-5 (A轴) 5 x10-5 (C轴) 熔点 2040 oC密度 3.98 g/cm3Al2O3蓝宝石单晶材料,Sapphire蓝宝石是Al2O3单晶体掺杂Ti4+构成,有着很好的热特性,极好的电气特性和介电特性
15、,并且防化学腐蚀,它耐高温,导热好,硬度高,透红外,化学稳定性好。化学构成Nd:YAlO3512晶体结构立方生长方向Nd浓度(原子比)0.9-1.1%晶格常数1.201nm熔点1970密度4.56g/cm3莫氏硬度8.5激光波长0.92m,1.06m,1.35m热涨系数7.8x10-6/K于111方向掺钕钇铝石榴石激光器能级图掺钕钇铝石榴石(Nd:Y3Al5O12)晶体材料,可以用于二极管泵浦全固态微小型激光器中,得到高质量的红、绿、蓝色连续激光输出,大量用于军事、科研、医疗及工业激光器中,如各种规格的测距仪,光电对抗设备系统,高性能激光仪器,激光治疗仪、美容仪,激光打标机、打孔机等激光加工机
16、械中。掺钕钇铝石榴石激光器是四能级的激光器。掺钕钇铝石榴石(Nd:YAG)晶体掺钕钒酸钇(Nd:YVO4)晶体掺钕钒酸钇(Nd:YVO4)晶体掺钕的YVO4晶体(Nd:YVO4,掺杂浓度0.2-3at%)在激光波长有大的受激辐射截面,高的吸收系数和宽的吸收带宽,并具有优良的机械、物理、光学性能,特别适于制作微小型固体激光器,可做成全固态微小型绿色、红色及蓝色激光器,已在国内外军事、信息产业等多个领域得到广泛的应用。2、有原子、离子和分子气体三大类,品种很多,包括各种惰性气体原子、金属蒸气、各种双原子和多原子气体、气体离子等,如氦氖、氩离子、氪离子、CO2、CO、N2、O2、氰化物气体等。优点是
17、:品种多、用途广泛、单色性和相干性比较好,能长时间较稳定地工作,大都能连续工作。主要缺点是同样的输出功率,气体激光器的体积比固体激光器的大得多。3.可分为三类:含有稀土元素的二元酮有机溶液;有机染料溶液;稀土元素的无机化合物溶液。其中有机染料溶液作为激活介质的激光器效率最高.常用的有机染料有若丹明、荧光素、花青类、香豆素等。4.半导体激光器的作用原理是基于电子和空穴的辐射复合现象。有几十种,如GaAs、GaP、InP、CdS、GaSb、PbTe以及异质结半导体材料GaAs-GaxAl1-xAs、GaAs-GaAsxP1-x等。种类主要波长(m输出功率应用气体激光器He-Ne激光器0.63/红0
18、.1-50mW 精密测量、传真光源、情报处理氩离子激光器0.51/绿0.49/蓝0.1-10W拉曼分光计光源全息照相光源He-Cd激光器0.44/紫0.33/紫外1-50mW拉曼分光计光源全息照相光源CO2激光器10.6/红外1W-50KW 加工金属、陶瓷;医疗器械固体激光器红宝石激光器0.69/红1MW-1GW测距激光雷达打孔、焊接加工玻璃激光器1.06/红外1TW物性研究、等离子体发生、工业加工钇铝石榴石激光器1.06/红外1W-1KW激光雷达、加工集成电路的划线打孔液体激光器染料激光器波长可变-分光分析物质分析玻璃激光器材料玻璃基质激光器的激光波长为1.061.06m m,属于红外光,适
19、合于脉冲式工作,而晶体基质激光器适于连续波和高能量激光器。半导体激光器材料砷化镓磷化铟砷化铟锑化铟硒化铅碲化铅磷砷镓砷铟镓磷砷铟锑化镓碲锡铅半导体激光器的特点是体积小、效率高、运行简单、价格便宜,室温产生激光波长为0.70.70.90.9m m,最高可达3030m m。缺点是单色性差。四、激光工质材料的发展方向1、发展高功率大尺寸激光工质材料,用于激光核聚变和激光加工装置;2、提高掺杂浓度和激光功率,用于激光二极管泵浦的小型激光器;3、开拓新波段的固体激光材料,使激光输出波长覆盖近紫外、可见和近红外波段(0.33um);4、拓宽新的固体可调谐激光材料;5、采用敏化技术。二、红外技术用光学材料(
20、红外材料)一.红外辐射材料相关概念一、发射率红外辐射材料的辐射特性决定于材料的温度和发射率。发射率是红外辐射材料的重要特征值,它是相对于热平衡辐射体的概念。 是当一个物体向周围发射辐射时,同时也吸收周围物体所发射的辐射能量,当物体与外界进行能量交换慢到使物体在任何短时间内仍保持确定温度时,该过程可以看作是平衡。 把实际物体发射的辐射出射度和同一温度下黑体发射的辐射出射度之比定义为发射率,也称把各个波长的辐射出射度与同温度、同波长下黑体的辐射出射度之比定义为光谱发射率(),也称为。发射率与波长无关的物体称为;随波长变化而改变发射率的物体称为。 黑体灰体选择性辐射体00.51.0()三类辐射体的单
21、色发射率垂直于辐射表面的发射率,称为法向发射率n 各种金属化合物(常温至800)的发射率值物质物质Al2O30.50SnO20.70BeO0.35TiO20.60V2O50.70Cr2O30.70Fe2O30.70Ce2O30.70Y2O30.60ZrO20.74Co3O40.75CaCO30.40MgO0.20TaC0.81Cu2O0.70ZrC0.46NiO0.90SiC0.72ZnO0.11Nb2O30.70SiO0.83二、影响材料发射率的因素影响材料反射、透射和辐射性能的有关因素必然会在其发射率的变化规律中反映出来。 材料发出辐射是因其组成原子、分子或离子体系在不同能量状态间跃迁产生
22、的。一般说,这种发出的辐射,在短波段主要与其电子的跃迁有关,在长波段则与其晶格振动特性有关。 因而,等因素都将对材料的发射率发生影响。 影响发射率的因素 1材料本身结构2辐射波长3原材料预处理工艺4温度5. 表面状态6材料的体因素 7工作时间 一般地,金属导电体的值较小,电介质材料的值较高。存在这种差异的原因与构成金属和电介质材料的带电粒子及其运动特性直接有关。带电粒子的特性不同,材料的电性和发射红外辐射的性能就不一样,而这往往与材料的晶体结构有关。氧化铝、氧化硅等电介质材料属于离子型晶体 碳化硅、硼化锆、氮化锆等材料属于共价晶体 铝等金属晶体的结构是正离子晶格由自由电子把它们约束在一起。 多
23、数红外辐射材料,其发射红外线的性能,在;在。晶格振动频率取决于晶体结构、组成晶体的元素的原子量及化学键特性。 同一种原材料因预处理工艺条件不同而有不同的发射率值。经700空气气氛处理与经1400煤气气氛处理的氧化钛的常温发射率分别为0.81和0.86电介质材料的发射率较金属大得多,有些随温度升高而降低,有些随温度的升高而有复杂的变化。(暖气片表面不光滑)红外线在金属表上的反射性能与红外线波长对表面不平整度的相对大小有关,与金属表面上的化学特征(如油脂玷污、附有金属氧化膜等)和物理特征(如气体吸附、晶格缺陷及机械加工引起的表面结构改变等)有关。 材料的体因素包括材料的厚度、填料的粒径和含量等等。
24、对某些材料,如红外线透明材料或半透明的材料,其发射率值还与其体因素有关。原因是红外线能量在传播过程中材料的吸收所致。随着玻璃厚度的增加,发射率增大。在工作条件下,由于与环境介质发生相互作用或其它物理化学变化,从而引起成分及结构的变化,将使材料的发射率改变。 温度未处理前经1000、50h处理后4000.710.805000.700.796000.690.787000.670.778000.650.759000.630.75一种高温搪瓷的发射率常用的发射率较高的红外辐射材料有等。 以及等是一般红外辐射材料通常使用形式。红外辐射涂料通常涂敷在热物体表面构成红外辐射体。红外辐射涂料中一般都选用在工作
25、温度范围内发射率高的材料。红外辐射涂料由辐射材料的粉末与粘接剂(无机)等按适当比例混合配制而成。 部分红外辐射涂料的性能及规格名称型号法向发射率使用温度适用基体氧化铁HS-1-10.8860600陶瓷氧化铬HS-2-10.81锆质陶瓷HS-3-1-特质氧化铁HS-1-20.8560600陶瓷、金属特质氧化铬HS-2-20.86锆质陶瓷HS-3-20.84特质碳化硅HS-4-20.87碳化硼HK-B-60600陶瓷、金属氧化铁HY-10.8260600陶瓷氧化铬HY-20.83锆英粉HY-30.89碳化硅HY-40.85四、红外辐射材料的应用1用于方面 (1)红外加热。 (2)作为耐火材料。 2
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