②多电子原子轨道的能量课件.ppt
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- 电子 原子轨道 能量 课件
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1、第一章第一章 物质结构基础物质结构基础 第一节第一节 核外电子运动状态核外电子运动状态第二节元素周期系和元素的基本性质第二节元素周期系和元素的基本性质第四节第四节 分子间作用力分子间作用力第三节第三节 化学键化学键第一节第一节 核外电子运动状态核外电子运动状态原子原子原子核原子核核外电子核外电子质子质子中子中子(每个质子带一个单位正电荷每个质子带一个单位正电荷)(不带电)(不带电)(每个电子带一个单位的负电荷每个电子带一个单位的负电荷) 分子是物质能够独立存在分子是物质能够独立存在并保持其化学性质的最小微并保持其化学性质的最小微粒。物质的化学性质主要取粒。物质的化学性质主要取决于分子的性质,分
2、子的性决于分子的性质,分子的性质又与分子的结构有关。质又与分子的结构有关。分子结构化学键空间构型分子间的作用力分子内第一章第一章 第一节第一节 一、原子核外电子的运动一、原子核外电子的运动 离核愈离核愈近近,电子云愈,电子云愈密集密集,即电子,即电子云出现的云出现的概率密度愈大。概率密度愈大。反之反之,离核离核愈愈远远,电子云愈,电子云愈稀疏稀疏,即电子云出现,即电子云出现的的概率密度愈小。概率密度愈小。 注意注意:电子云中的小黑点:电子云中的小黑点决不能看成是电子。决不能看成是电子。电子云:用小黑点的疏密形象描述电子在原子核外电子云:用小黑点的疏密形象描述电子在原子核外空间出现的空间出现的概
3、率概率密度分布图。密度分布图。第一章第一章 第一节第一节 19241924年德布罗意预言:一些实物粒子年德布罗意预言:一些实物粒子 ( (如电子、如电子、中子、质子等中子、质子等) )也具有波粒二象性(是指某物质同时具也具有波粒二象性(是指某物质同时具备波的特质及粒子的特质)。备波的特质及粒子的特质)。为了得到电子运动状态的合理解,必需引进几个为了得到电子运动状态的合理解,必需引进几个参数参数n n、l l、m m,称它们为量子数,称它们为量子数(表征微观粒子运动状(表征微观粒子运动状态的一些特定的数字)态的一些特定的数字),每个量子数都有其确定的取,每个量子数都有其确定的取值范围。值范围。二
4、、核外电子运动状态的描述二、核外电子运动状态的描述第一章第一章 第一节第一节 意义:描述电子层能量的高低次序和离核的远近,意义:描述电子层能量的高低次序和离核的远近,有电子层的意思。有电子层的意思。 取值:取值: 1 2 3 4 5 6正整数正整数 符号:符号: K L M N O P n=1表示能量最低、离核最近的第一电子层。表示能量最低、离核最近的第一电子层。 n越大,该电子层离核平均距离越远,电子能量越高。越大,该电子层离核平均距离越远,电子能量越高。 n相同,即为同一电子层。相同,即为同一电子层。(一)主量子数(一)主量子数n n 第一章第一章 第一节第一节 对于单层电子的,如氢,电子
5、能量完全由对于单层电子的,如氢,电子能量完全由n n决定,决定,对于多电子原子来说,电子能量除了与对于多电子原子来说,电子能量除了与n n值有关外,还值有关外,还与电子亚层有关。与电子亚层有关。(一)主量子数(一)主量子数n n 第一章第一章 第一节第一节意义:表示同一电子层中有不同的分层(亚层);意义:表示同一电子层中有不同的分层(亚层);确确定原子轨道的形状并在多电子原子中和主量子数一起定原子轨道的形状并在多电子原子中和主量子数一起决定电子的能量。决定电子的能量。取值:取值:0 1 2 3 4 (n1)正整数)正整数 符号:符号:s p d f g (二)角量子数(二)角量子数l l第一章
6、第一章 第一节第一节nl=0 l=1 l=2l=3l=4亚层数11s122s2p233s3p3d344s4p4d4f455s5p5d5f5g5(二)角量子数(二)角量子数l l第一章第一章 第一节第一节 每个每个n值最多对应值最多对应n个不相同的角量子数个不相同的角量子数l,即每,即每个电子层最多有个电子层最多有n个亚层。个亚层。 l的每个值还可表示的每个值还可表示一种形状的原子轨道:一种形状的原子轨道: l=0,s轨道,球形;轨道,球形;l=1,p轨道,哑铃形;轨道,哑铃形;l=2,d轨道,花瓣形轨道,花瓣形 (二)角量子数(二)角量子数l l第一章第一章 第一节第一节注意注意 多电子原子轨
7、道的能量与多电子原子轨道的能量与n、l有关,而氢原子有关,而氢原子或单电子离或单电子离 子原子轨道的能量只与子原子轨道的能量只与n有关。有关。 多电子原子轨道的能量,由多电子原子轨道的能量,由n、l 共同决定。共同决定。一组一组n、 l 对应于一个能级,其能量相同(即对应于一个能级,其能量相同(即n、l 都都相同)。相同)。 在多电子原子中,在多电子原子中,n相同,相同, l 越大,越大,E 越大。越大。 EnsEnpEndEnf 即在同一电子层中,电子还分为若干不同的即在同一电子层中,电子还分为若干不同的能能级级,l 又称为又称为能级能级或或电子亚层电子亚层。第一章第一章 第一节第一节 (同
8、一亚层中往往还包含着若干空间伸展方向不同的同一亚层中往往还包含着若干空间伸展方向不同的原子轨道。原子轨道。)意义意义:决定原子轨道或电子云在空间的伸展方向决定原子轨道或电子云在空间的伸展方向取值:与取值:与l有关,给定有关,给定l,m=0、1、 2 l, (2l+1)个值。)个值。如,如,p轨道在空间有三个方向轨道在空间有三个方向px、py、 pz(三)磁量子数(三)磁量子数m第一章第一章 第一节第一节 通常把在一定的电子层中,具有一定形状和伸展方通常把在一定的电子层中,具有一定形状和伸展方向的电子云所占据的原子核外空间称为一个原子轨道,向的电子云所占据的原子核外空间称为一个原子轨道,简称为轨
9、道。用简称为轨道。用或或表示。表示。 电子能量与电子能量与m无关,也就是说,无关,也就是说,n、l相同,而相同,而m不不同的各原子轨道,其能量是完全相同的。这种能量相同的各原子轨道,其能量是完全相同的。这种能量相同的轨道称为简并轨道,或等价轨道。如同的轨道称为简并轨道,或等价轨道。如px、py、 pz属属于等价轨道。于等价轨道。(三)磁量子数(三)磁量子数m第一章第一章 第一节第一节 亚层亚层 空间取向空间取向 轨道数轨道数 s 亚层亚层 l=0 mL=0 2l+1=1 p亚层亚层 l =1 mL=0,1 2l+1=3 d亚层亚层 l=2 mL=0,1, 2 2l+1=5 f亚层亚层 l=3
10、mL=0,1, 2, 3 2l+1=7(三)磁量子数(三)磁量子数m第一章第一章 第一节第一节电子除绕核运动外电子除绕核运动外,还绕着自身的轴作自旋运动还绕着自身的轴作自旋运动意义:描述核外电子的自旋状态意义:描述核外电子的自旋状态取值:取值:+1/2,-1/2 ;, 四个量子数四个量子数 n, l, m, ms可确定一个电子在原子核外的可确定一个电子在原子核外的运动状态运动状态(四)自旋量子数(四)自旋量子数ms第一章第一章 第一节第一节结论:同一原子中,不可能有运动状态完全相同的电结论:同一原子中,不可能有运动状态完全相同的电子存在,即同一原子中各个电子的四个量子数不可能子存在,即同一原子
11、中各个电子的四个量子数不可能完全相同。完全相同。 一个轨道中只能容纳一个轨道中只能容纳2个自旋相反的电子;个自旋相反的电子; 各电子层的轨道数各电子层的轨道数=n2 各电子层电子的最大容量各电子层电子的最大容量=2n2(四)自旋量子数(四)自旋量子数ms第一章第一章 第一节第一节1-1(四)自旋量子数(四)自旋量子数ms第一章第一章 第一节第一节 1. n 不同,不同, l 相同。相同。 n 越大,电子云的径向分布越大,电子云的径向分布图的主峰离核越远,轨道的能量越高;图的主峰离核越远,轨道的能量越高;E1sE2s E3s E2p E3p E4p E3d E4d E5d E4f E5f 三、原
12、子核外电子排布三、原子核外电子排布(一)电子分布与近似能级图(一)电子分布与近似能级图 2. n 相同,相同, l 相同。相同。 l 越大,能量越高。越大,能量越高。nfndnpnsEEEE 第一章第一章 第一节第一节 在一定情况下在一定情况下nd 轨道的能量可能高于轨道的能量可能高于(n+1)s轨轨道的能量,道的能量,nf 轨道的能量可能高于轨道的能量可能高于(n+2) s轨道的能轨道的能量,这种现象称为量,这种现象称为能级交错能级交错。如:如:d3s4EE 是屏蔽效应和钻穿效应的结果。 f4s6EE 3. 能级交错能级交错第一章第一章 第一节第一节(一)电子分布与近似能级图(一)电子分布与
13、近似能级图 鲍林获得鲍林获得19541954年诺贝尔化学奖和年诺贝尔化学奖和19621962年诺年诺贝尔和平奖贝尔和平奖第一章第一章 第一节第一节(一)电子分布与近似能级图(一)电子分布与近似能级图 原子轨道的近似能级图原子轨道的近似能级图第一章第一章 第一节第一节(二)多电子原子核外电子排布(二)多电子原子核外电子排布 多电子原子的核外电子的排布又称为多电子原子的核外电子的排布又称为电子的构型电子的构型。根据光谱数据,归纳出基态原子核外电子排布的根据光谱数据,归纳出基态原子核外电子排布的三个三个原则原则。1. 能量最低原理能量最低原理2. Pauli不相容原理不相容原理3. Hund规则规则
14、第一章第一章 第一节第一节 “系统的能量愈低,愈稳定系统的能量愈低,愈稳定”是自然界的普是自然界的普遍规律。遍规律。 基态原子,是最稳定的系统,能量最低。基态原子,是最稳定的系统,能量最低。1. 能量最低原理能量最低原理 能量最低原理能量最低原理基态多电子原子核外电子排基态多电子原子核外电子排布时,总是先占据能量最低的轨道,当低能量轨道布时,总是先占据能量最低的轨道,当低能量轨道占满后,才排入高能量的轨道,以使整个原子能量占满后,才排入高能量的轨道,以使整个原子能量最低。最低。 如下图箭头所指顺序。如下图箭头所指顺序。第一章第一章 第一节第一节电子填入能级的先后次序电子填入能级的先后次序1.
15、能量最低原理能量最低原理第一章第一章 第一节第一节 在同一个原子中,没有彼此完全处于相同的在同一个原子中,没有彼此完全处于相同的状态的电子。状态的电子。 在同一个原子中不能有四个量子数完全相同的两在同一个原子中不能有四个量子数完全相同的两个电子存在。个电子存在。2. Pauli不相容原理不相容原理第一章第一章 第一节第一节 每一电子亚层最多容纳的电子数为:每一电子亚层最多容纳的电子数为:s2、p6、d10、f14 每一电子层最多能容纳的电子数为原子轨道的每一电子层最多能容纳的电子数为原子轨道的2倍,倍,即即2n2。 由此可知:由此可知: 一个原子中不允许有两个电子处于完全相同的状态。一个原子中
16、不允许有两个电子处于完全相同的状态。 在一个原子轨道上最多能容纳在一个原子轨道上最多能容纳两个两个自旋方向相反自旋方向相反的的电子。电子。2. Pauli不相容原理不相容原理第一章第一章 第一节第一节3Hund规则规则 在简并轨道上,电子总是尽可能在简并轨道上,电子总是尽可能分占不同的轨道分占不同的轨道,且且自旋平行自旋平行,使原子的总能量最低。如:,使原子的总能量最低。如:6C 轨道式 电子在能量相同的轨道(即简并轨道)上排布时,电子在能量相同的轨道(即简并轨道)上排布时,总是尽可能以自旋相同的方向,分占不同的轨道,因总是尽可能以自旋相同的方向,分占不同的轨道,因为这样的排布方式总能量最低。
17、为这样的排布方式总能量最低。 7N轨道式 第一章第一章 第一节第一节8O轨道式 9F轨道式 电子排布式:6C 1s2 2s2 2p2 7N 1s2 2s2 2p3 8O 1s2 2s2 2p4 9F 1s2 2s2 2p5 原子序数为原子序数为3 10的的8种元素原子的基态电子构型见种元素原子的基态电子构型见表表1-2。 轨道图式描述原子构型可以准确地表达轨道图式描述原子构型可以准确地表达Hund 规则,规则,而电子构型式却无法表达。而电子构型式却无法表达。3Hund规则规则第一章第一章 第一节第一节例如:22Ti 1s22s22p63s23p63d24s2 26Fe 1s22s22p63s2
18、3p63d64s2 24Cr 1s22s22p63s23p63d44s2 实验测定: 1s22s22p63s23p63d54s1填入按能级顺序书写按电子层顺序价层电子29Cu 1s22s22p63s23p63d94s2 实验测定 : 1s22s22p63s23p63d104s1 再如:3Hund规则规则第一章第一章 第一节第一节全充满 :s2 , p6 , d10 , f14 半充满 :s1 , p3 , d5 , f7 全空 : s0, p0 , d0 , f0 Hund规则特例规则特例: 简并轨道全充满、半充满、或全简并轨道全充满、半充满、或全空的状态都是能量较低的稳定状态。空的状态都是能
19、量较低的稳定状态。 24Cr 1s22s22p63s23p63d54s129Cu 1s22s22p63s23p63d104s1所以:3Hund规则规则第一章第一章 第一节第一节电子排布的书写: (3)可用)可用原子实或原子芯原子实或原子芯(稀有气体元素符号)(稀有气体元素符号)简写电子排布式。简写电子排布式。(1) 按电子层的顺序写按电子层的顺序写; (2) 一般地按照电子排布三原则书写一般地按照电子排布三原则书写, 个别例外,个别例外,应以实验为依据应以实验为依据; 例:例: 47Ag 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1 47Ag Kr 4d105s1 ;Ag+
20、 Kr 4d10 (4)离子的电子排布式,是在基态原子的电子排布离子的电子排布式,是在基态原子的电子排布式基础上加上得到或失去的电子式基础上加上得到或失去的电子 。第一章第一章 第一节第一节节小结节小结第一章第一章 第一节第一节1、原子核外电子的运动、原子核外电子的运动2、核外电子运动状态的描述、核外电子运动状态的描述3、原子核外电子排布、原子核外电子排布节小结节小结第一章第一章 第一节第一节难点:难点:1、核外电子运动状态的描述核外电子运动状态的描述2、原子核外电子排布原子核外电子排布第一章第一章 第一节第一节1、如何描述核外电子的运动?如何描述核外电子的运动? 2、描述核外电子运动状态的量
21、子数有哪些?描述核外电子运动状态的量子数有哪些?思考题思考题答:答:(1)只能用统计的观点指出它在原子核外只能用统计的观点指出它在原子核外 、只能用统、只能用统计的观点指出它在原子核外计的观点指出它在原子核外 空间某处出现机会的多少。空间某处出现机会的多少。 空间某处出现机会的多少。空间某处出现机会的多少。 (2)用用“电子云电子云”形象的描述形象的描述核外电子的核外电子的 、 电子云电子云” 运动。运动。答:答:(1)主量子数主量子数n 。 (2)角量子数角量子数l 。(。(3)磁量子数)磁量子数m。(4)自旋量子数)自旋量子数ms第一章第一章 第一节第一节思考题思考题3、下列轨道表示式能表
22、示磷原子的最低能量状态的是、下列轨道表示式能表示磷原子的最低能量状态的是第一章第一章 第一节第一节思考题思考题章章 页页4、下列电子亚层中,轨道数目最多的是下列电子亚层中,轨道数目最多的是A. n1, l0 B. n2, l1 C. n3, l2 D. n4, l1E. n5, l0第二节元素周期系和元素的基本性质第二节元素周期系和元素的基本性质 当元素按照核电荷数递增的顺序当元素按照核电荷数递增的顺序排列时,电子排布排列时,电子排布(构型构型)呈周期性变呈周期性变化,元素性质呈现周期性变化。这一化,元素性质呈现周期性变化。这一规律叫做规律叫做元素周期律元素周期律。元素周期表是原子的电子构型随
23、着元素周期表是原子的电子构型随着核电荷数递增而呈现周期性变化的反核电荷数递增而呈现周期性变化的反映。映。 一、原子的电子结构和元素周期律一、原子的电子结构和元素周期律第一章第一章 第二节第二节 能级组的形成是元素划分为周期的本质原因。每能级组的形成是元素划分为周期的本质原因。每一个能级组对应于一个周期。一个能级组对应于一个周期。7 7个能级组形成个能级组形成7 7个周期。个周期。 三长三短一不全三长三短一不全短周期(一、二、三周期)短周期(一、二、三周期)长周期(四、五、六周期)长周期(四、五、六周期) 不完全周期(第七周期不完全周期(第七周期)(一)(一) 周期(能级组)周期(能级组)第一章
24、第一章 第二节第二节(1)(1)周期表中的周期数就是能级组数。周期表中的周期数就是能级组数。(2)(2)元素所在的周期序数等于该元素原子所处的最高能元素所在的周期序数等于该元素原子所处的最高能级组序数,也等于该元素原子最外电子层的主量子数。级组序数,也等于该元素原子最外电子层的主量子数。 即周期数即周期数 = = 能级组数能级组数 = = 电子层数电子层数(3)(3)各周期元素数目,等于相应能级组内各轨道所能容各周期元素数目,等于相应能级组内各轨道所能容纳的电子总数。纳的电子总数。 由能级组和周期的关系可知,能级组的划分是导致周期表中各元素能划分为周期的本质原因。能级组和周期的关系第一章第一章
25、 第二节第二节表表 1-4(一)(一) 周期(能级组)周期(能级组)第一章第一章 第二节第二节 原子的原子的价电子层价电子层结构相似的元素排在同一列,称结构相似的元素排在同一列,称为族。为族。周期表共周期表共18列,其中列,其中8,9,10三列为一族,称为三列为一族,称为VIII族,其余一列一族。共族,其余一列一族。共16族。族。指原子核外电子中能与其他原子相互作用形成化学键,跟元素化合价有关的电子。价电子层价电子所处的能级称为价电子层。( 二)族二)族第一章第一章 第二节第二节 用用“A”表示主族,表示主族,IA-VIIIA,ns1-2np1-6 ,即:最,即:最后一个电子填充在后一个电子填
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