最新-6-22火电厂机组给水加氧关键技术汇总课件.pptx
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1、2013-6-22火电厂机组给水加氧关键技术1、给水加氧技术应用现状国内加氧应用现状我国1988年首次在望亭电厂亚临界燃油直流锅炉机组上成功地进行了给水加氧处理工业试验。黄埔电厂、石洞口二电厂、南京电厂、营口电厂、盘山电厂等亚临界和超临界直流锅炉采用加氧处理。北仑发电厂、扬州第二发电有限公司、双辽发电厂和上海吴泾第二发电有限公司在汽包炉上采用加氧处理。1、给水加氧技术应用现状国内加氧应用现状2002年首次发布,DL/T850.1-2002火电厂汽水化学导则第1部分:直流锅炉给水加氧处理导则。2009年第一次修订,DL/T805.2011火电厂汽水化学导则第1部分:锅炉给水加氧处理导则。锅炉给水
2、加氧处理导则修改内容DL.1-2011 前言引言1范围2规范性引用文件3加氧系统和设备4直流锅炉给水处理5汽包炉给水加氧处理DL.1-2002 前言1范围2规范性引用文件3总则4加氧系统5给水加氧处理的实施6锅炉给水处理的转换锅炉给水加氧处理导则修改内容DL/T850.1-2002火电厂汽水化学导则第1部分:直流锅炉给水加氧处理导则,与DL/T850.1-2011火电厂汽水化学导则第1部分:锅炉给水加氧处理导则相比,主要技术变化如下:修改了范围。修改了监测项目。修改了原理的描述。修改了有关加氧系统的规定。修改了给水加氧处理水质标准。锅炉给水加氧处理导则修改内容修改了停(备)用机组启动时的水汽质
3、量指标。修改水汽质量劣化时的应急处理。修改了锅炉给水处理的转换要求。增加了汽包炉给水加氧处理的规范。 本标准2002年首次发布,DL/T850.1-2002火电厂汽水化学导则第1部分:直流锅炉给水加氧处理导则。2009年第一次修订,DL/T805.1-2011火电厂汽水化学导则第1部分:锅炉给水加氧处理导则。2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理 从图中可清楚地看到,金属或其氧化产物的(10-6mol/L)等溶解度线把电位-pH平衡图划分为腐蚀区和非腐蚀区。 图中线、线、线以左和线以上的区域,线、线以右的三角区域里,处于热力学上稳定的物质是溶液中的Fe3+、Fe2+及HFeO2-等可溶性物质。因
4、此,若铁-水溶液体系的电位和pH在这两个区域范围内,铁会被溶解。2、给水加氧的原理 图中金属非腐蚀区可分为两类:其中一类区域,如线、线、线以下区域,铁本身是热力学上稳定的固态物质。在这个区域的电位和pH条件下,即使金属表面暴露在溶液中,也不会发生腐蚀,因而这个区域被称为金属的免蚀区或稳定区。2、给水加氧的原理 另一类区域,如线、线、线、线以上和线以右的区域内,热力学上处于稳定态的固体不是铁本身,而是它的化合物,如Fe3O4、Fe2O3、Fe(OH)2等。这一区域,金属趋向于被其化合物所覆盖。由于覆盖在金属表面上的金属氧化物、氢氧化物或者不溶性盐类的保护作用,金属的溶解受到阻滞,因而金属的腐蚀速
5、度降得很低,这一区域被称为钝化区。2、给水加氧的原理 当然,金属在这一区域是否不受腐蚀,不单纯决定于金属生成的固体化合物的热力学稳定性,还与这些化合物是否能在金属表面上生成粘附性好、无孔隙、连续的膜有关。若能生成这样的膜,可防止金属本身与溶液间的接触,则保护作用是完全的;若生成的膜是多孔性的,则保护作用就可能不完全。所以钝化作用并不一定意味着完全不发生腐蚀。2、给水加氧的原理 铁在中性水中的电位为-0.46V左右,此时处于腐蚀区,将会受到腐蚀。要使铁在中性时保持稳定,必须使铁的电位升高到0.3V以上,进入钝化区,或者使铁的电位下降到-0.6V以下,进入稳定区。 加O2可以使铁的电位升高,进入钝
6、化区。 根据测定,当pH为7.5时,加O2的电位为0.33V,处于钝化区,可以达到保护的目的。2、给水加氧的原理 钢与水中氧反应,先在其表面生成一层Fe3O4,反应式为: 12Fe+702+12H+2Fe304+6Fe2+6H20 所生成的Fe3O4和钢本身的晶体结构相似,晶体之间有空隙,水仍会从空隙渗入到钢表面,使钢产生腐蚀,如果不能堵塞这些空隙就没有防蚀效果。2、给水加氧的原理 在水中加O2,能使Fe2+氧化为Fe3+,其反应式为: 4Fe2+4H2O+O2+2Fe2O3+8H+ 所生成的Fe2O3,沉积在Fe3O4膜上面,堵塞了Fe3O4的空隙,使水无法通过膜,钢的腐蚀受到抑制。由此可见
7、,如果氧的存在能产生Fe2O3层,那么,氧就可对钢起钝化作用,否则不起钝化作用。2、给水加氧的原理 水与碳钢反应生成氧化膜的依据温度条件有所不同,从常温到300左右的范围内,水与碳钢通过电化学反应生成氧化膜。 在400以上,蒸汽与碳钢通过化学反应生成氧化膜。2、给水加氧的原理 由于在低温条件下水作为氧化剂没有能量使Fe2+氧化为Fe3+并随后转化为具有保护作用的氧化膜覆盖层,氧化膜处于活性状态。四氧化三铁的溶解度约在150时最大。 提高溶液的pH值有利于降低氢氧化亚铁的溶解度。(1)AVT方式下氧化膜的特点(1)AVT方式下氧化膜的特点 在AVT工况下,碳钢表面形成了晶粒粗大,凹凸不平的黑色磁
8、性Fe3O4膜。Fe3O4氧化膜不仅热阻大、沿程水阻大,而且在高温纯水中比Fe2O3具有更大的溶解性,易形成流动加速腐蚀(FAC),因而,这种氧化膜耐蚀性能差。(2)OT方式下的氧化膜的特点(2)OT方式下的氧化膜的特点 加氧处理工况下,由于水中溶解氧的存在,碳钢表面能够迅速形成致密的“双层保护膜”。 内层是黑色的磁性Fe3O4层,外层是晶粒,表面平整呈红棕色的Fe2O3层,外层保护膜具有良好的表面特性,因此,阻止了碳钢的进一步腐蚀。2、给水加氧的原理 给水加氧以后,铁水体系的氧化还原电位提高了。从原来加联氨时的-300-400mV上升到+100150mV。 根据Fe-H2O体系的E-pH图,
9、当给水的pH达到8.08.5之间时,铁进入钝化区。只要给水的氢电导率小于0.15S/cm,铁就能进入钝化状态。碳钢表面的氧化物由Fe3O4变成Fe2O3。2、给水加氧的原理 由OT工艺形成的保护膜可用下面的反应式描述。5Fe+3O2+4NH4+Fe3O4+2Fe2+4NH3+2H2O2Fe2+1/2O2+4NH3+2H2OFe2O3+4NH4+2、给水加氧的原理 直流炉采用给水加氧处理技术,可在金属表面形成了致密光滑的氧化膜 。 不但可很好地解决了炉前系统存在的水流加速腐蚀问题,还消除了水冷壁管内表面波纹状氧化膜造成的锅炉压差上升的缺陷。2、给水加氧的原理 加氧可以促使Fe2+氧化为Fe3+。
10、原因是氧分子在腐蚀电池中的阴极反应中接受电子还原成为OH-。当水作为氧化剂的能量不能使Fe2+转化为Fe3+时,氧分子在阴极的还原反应提供了Fe2+转化为Fe3+所需的能量。 O2在阴极的还原反应促进了相间反应速度,同时Fe3+作为氧的传递者,充当Fe2+转化为Fe3+反应的催化剂,加快了氢氧化亚铁的缩合过程。2、给水加氧的原理 因此,在铁纯水系统中,氧的去极化作用直接导致金属表面生成Fe3O4和Fe2O3的双层氧化膜,从而完全中止了热力系统金属的腐蚀过程。 两种不同结构的氧化铁组成的双层氧化膜比单纯四氧化三铁双层膜,更致密、更完整。因而,更具保护性。2、给水加氧的原理 热力系统中氧的电化学作
11、用还表现: 在当热力系统金属表面氧化膜破裂时,氧在氧化膜表面参与阴极反应还原,将氧化膜破损处的Fe2+氧化为Fe3+,使破损的氧化膜得到修复。 随着温度进一步升高,金属腐蚀过程由电化学反应控制向化学反应控制转移,氧分子的作用逐渐减弱。2、给水加氧的原理 在凝结水系统、低压加热器和第1级高压加热器入口的水温和化学介质条件下,当局部水流动条件恶化时,如在湍流无氧的条件下,铁的溶解会转变为侵蚀性腐蚀,即会发生流动加速腐蚀(FAC)。如图4:图4:高压加热器管入口发生的流动加速腐蚀2、给水加氧的原理 在联氨处理条件下,炉前系统容易发生流动加速腐蚀(FAC)。 从氧化膜的研究表明,上层膜是不很紧密的氧化
12、铁,特别是Fe3O4在150200条件下,溶解度较高,不耐冲刷。 这就是在联氨处理条件下,炉前系统容易发生流动加速腐蚀(FAC)的原因,也是采用联氨处理给水含铁量高、给水系统节流孔板易被Fe3O4粉末堵塞的原因。2、给水加氧的原理 给水系统的局部会发生流动加速腐蚀后果造成给水含铁量高; 下游热力设备发生氧化铁的污堵和沉积问题; 由于铁氧化物不断在热负荷高的部位沉积,在水流作用下生成了表面粗糙的波纹状垢层,该类垢层除降低锅炉受热面的传热效率外,还增加了流体阻力,造成锅炉压差不断上升。2、给水加氧的原理 给水加氧处理可改善流动加速腐蚀。 其原理是:在非还原性给水环境中,碳钢表面被一层氧化铁水合物(
13、FeOOH)所覆盖,它也向下渗透到磁性氧化铁的细孔中,而且这种环境有利于的FeOOH生长。 此类构成形式可产生二个效果:一是由于氧向母材中扩散(或进入)的过程受到限制(或减弱),从而降低了整体腐蚀速率;二是减小了表面氧化层的溶解度。2、给水加氧的原理 给水加氧处理可改善流动加速腐蚀。 从产生流动加速腐蚀(FAC)的过程看,在与还原性全挥发处理具有完全相同的流体动力特性的条件下,氧化铁水合物(FeOOH)保护层在流动给水中的溶解速度明显低于磁性氧化铁(Fe3O4),至少要低2个数量级。3、给水加氧的条件 加氧处理必须在水质很纯的条件下才能进行。 直流炉给水加氧处理时,只需考虑给水含氧量和给水含铁
14、量的关系,严格控制给水的电导率即可。 汽包炉给水加氧处理除控制给水的电导率、含氧量和含铁量外,还要考虑炉水的电导率、含氧量。3、给水加氧的条件 因此,汽包炉给水加氧处理的控制要比直流炉的复杂和困难些。由于汽包炉汽包对盐类的浓缩作用,除研究炉水水质的控制条件外,还要研究进一步改善凝结水精处理的运行条件,提高凝结水精处理的出水水质。3.1 直流直流锅炉给水处理锅炉给水处理(1)给水给水加氧处理应满足下列条件:加氧处理应满足下列条件:a)给水氢电导率应小于0.15S/cm(25);b)凝结水有100%的精处理装置,且运行正常;c)除凝汽器管外,水汽循环系统设备应为钢制元件;d)锅炉水冷壁管内的结垢量
15、应小于250g/m2;3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(1)给水给水加氧处理应满足下列条件:加氧处理应满足下列条件:e)新机组投运后36个月,待机组运行稳定,水质满足加氧要求时,应尽早考虑实施给水加氧处理的转换;f)已经投运数年的机组,应割管检测锅炉系统的结垢情况,必要时,进行锅炉(包括炉前给水系统的化学清洗后,再转入给水加氧处理;g)在线化学仪表满足加氧处理工艺所要求的检测能力;h)加氧装置己安装调试。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(2)pH控制方式给水加氧处理的同时,应进行加氨处理来调节给水pH,加氨点应为凝结水精处理出口,加氨量应由自动加氨装置通过加氨后电导率和凝结水流
16、量控制。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3)锅炉给水处理的转换转换前应进行下列准备工作:a)热力系统材料状况的调查。热力系统材料状况调查应包括省煤器管、水冷壁管、过热器管、再热器管、汽轮机,以及高、低压加热器等设备部件的材料和腐蚀状态,阀门的阀座、密封环的材料和腐蚀状态。b)水质查定。应对整个系统取样点的水质情况进行全面的查定并作好记录。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3)锅炉给水处理的转换转换前应进行下列准备工作:c)加氧系统的设计、安装及调试。加氧系统设计及安装调试完毕。氧气的存储量以满足机组在额定负荷工况下正常运行7天为宜。d)结垢量检查及锅炉化学清洗。实施转换前,应
17、利用检修机会对锅炉省煤器和水冷壁的沉积物量、沉积物成分进行全面检查,必要时进行化学清洗。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3)锅炉给水处理的转换转换前应进行下列准备工作:e)过热器和再热器高温氧化层检查。检查过热器和再热器高温氧化层厚度,掌握氧化皮剥落的情况,防止剥落的氧化皮堵塞对流受热面管弯头。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3)锅炉给水处理的转换实施转换步骤如下:a)停加联氨。转化为加氧方式之前,应提前1个月停止加入联氨。在停加联氨期间,应加强对给水和凝结水中的溶解氧、含铁量和含铜量的监测。水质稳定后即可实施转换工作。b)加氧。应在凝结水精处理出口或在给水泵吸入侧的加氧点
18、进行加氧,也可以两点同时加氧。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3)锅炉给水处理的转换加氧量控制加氧初始阶段,可控制除氧器入口和省煤器入口含氧量小于300g/L。同时应监测各取样点水样的氢电导率、含铁量和含铜量的变化情况。如果给水和蒸汽的氢电导率随氧的加入升高,但未超过0.5S/cm,而且凝结水精处理出口的氢电导率变化不大,则可保持给水中含氧量在300g/L以下:若给水和蒸汽的氢电导率超过0.5S/cm,应适当减小加氧量,以保持给水和蒸汽的氢电导率小于0.5S/cm。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3)锅炉给水处理的转换除氧器、加热器排气门调整方式如下:a)应保持除氧器排气门
19、处于微开状态;b)加氧初始阶段,当蒸汽中的溶解氧达到30g/L150g/L时,应关闭高压加热器汽侧运行连续排气门,确保高加热器疏水的含氧量维持在10g/L30g/L;c)正常运行阶段,高压加热器汽侧运行排气门宜保持微开状态,保持疏水系统的含氧量维持在5g/L以上。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3)锅炉给水处理的转换给水pH调整在完成上述转换后,可以调整给水pH至8.09.0。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(4)给水加氧处理运行与监督运行与监督给水加氧处理时,运行中监督和检测的水汽质量项目应符合表1的要求。各项控制指标应符合表2的规定。为了监督凝汽器汽侧严密性,凝结水泵出口
20、溶解氧指标由根据实际需要定时取样监测(T)改为连续监测(C)。表1:直流炉给水加氧处理水汽质量监测项目取样点取样点pH(25)氢电导率氢电导率(25)S/cm电导率电导率(25)S/cm溶解氧溶解氧g/kg二氧化硅二氧化硅g/kg全铁全铁g/kg铜铜g/kg钠离子钠离子g/kg氯离子氯离子g/kg凝结水泵出口CCCT凝结水精处理出口CCWWCT除氧器入口CC省煤器入口CCCTWWT主蒸汽CTTWWCT高压加热器疏水TWW注:C连续监测,W每周一次,T根据实际需要定时取样监测。表2:直流炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值凝结水泵出口氢电导率(25)
21、S/cm0.30.2溶解氧g/L3020凝结水精处理出口氢电导率(25)S/cm0.100.08二氧化硅g/L105钠离子g/L31全铁g/L53铜g/L21氯离子g/L31续表2:直流炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值除氧器入口氢电导率(25)S/cm0.52.71.02.7溶解氧g/L3015030100续表2:直流炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值省煤器入口pH(25)8.09.02氢电导率(25)S/cm0.150.10溶解氧g/L3015030100二氧化硅g/L1510钠离子g/L52全
22、铁g/L53铜g/L32氯离子g/L31续表2:直流炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值主蒸汽氢电导率(25)S/cm0.150.10溶解氧g/L10二氧化硅g/L1510钠离子g/L52全铁g/L53铜g/L32续表2:直流炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值高压加热器疏水溶解氧g/L510全铁g/L53a由于直接空冷机组的空冷凝汽器存在腐蚀问题,因此直接空冷机组的给水pH应通过试验确定3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(4)给水加氧处理运行与监督机组启动后的水质处理和运行要求如下:a)机组启动
23、后应根据GB/T12145的规定进行冷态和热态冲洗,同时凝结水精处理出口应加氨,不应加联氨。机组启动时,应尽快投运凝结水精处理设备。b)机组带负荷稳定运行后,并且凝结水精处理出口母管氢电导率小于0.12S/cm,省煤器入口氢电导率小于0.15S/cm时,方可进行加氧处理。为加快循环回路中溶解氧的平衡,加氧初期可提高给水中的含氧量,但最高不得超过300g/L。c)加氧8h后,应降低凝结水精处理出口加氨量,水质应符合表2的要求。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(4)给水加氧处理运行与监督除氧器和高、低压加热器的运行方式如下:a)机组启动时,打开高压加热器排气门,打开除氧器排气门:当开始加氧
24、后,4h内关闭除氧器排气门至微开状态。b)开始加氧后,4h内关闭高压加热器排气门,高压加热器疏水的含氧量应大于5g/L。c)正常运行时,当关闭高压加热器汽侧运行连续排气门影响到高压加热器的换热效率时,可根据机组的运行情况微开或定期开启运行连续排气门。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(4)给水加氧处理运行与监督 水质及运行异常时的处理原则水质恶化凝结水氢电导率大于0.3S/cm时,应查找原因并按GB/T12145的要求采取三级处理。当凝结水精处理出口、除氧器入口的氢电导率大于0.12S/cm,并且省煤器入口的氢电导率大于0.2S/cm时,应停止加氧,并打开除氧器启动排气门和高压加热器向除
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