磷酸生产工艺53页课件.ppt
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- 磷酸 生产工艺 53 课件
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1、第一部分第一部分 概论概论第四部分第四部分一、磷酸的性质一、磷酸的性质F 次磷酸:次磷酸:H3PO2亚磷酸:亚磷酸:H3PO3正磷酸:正磷酸:H3PO4过磷酸:过磷酸:H3PO5物理性质:物理性质:纯净的磷酸是无色晶体,纯净的磷酸是无色晶体,熔点熔点42.342.3摄氏度,高沸点酸,可与水摄氏度,高沸点酸,可与水以任意比互溶。以任意比互溶。第一部分第一部分 概论概论F 与碱反应:与碱反应:NaOHH3PO4NaH2PO4H2O2NaOHH3PO4Na2HPO42H2O3NaOHH3PO4Na3PO43H2O与某些盐反应与某些盐反应:难挥发性酸制挥发性酸难挥发性酸制挥发性酸NaBrH3PO4(浓
2、浓) NaH2PO4HBr NaIH3PO4(浓浓) NaH2PO4HI化学性质:化学性质:磷酸是三元中强酸,分三步电磷酸是三元中强酸,分三步电离,不易挥发,不易分解,不属于氧化性离,不易挥发,不易分解,不属于氧化性酸,具有酸的通性酸,具有酸的通性 。第一部分第一部分 概论概论磷酸根磷酸根离子具有很强的配合能力,能与许多离子具有很强的配合能力,能与许多金属离子金属离子生成可溶性的配合物。如生成可溶性的配合物。如Fe3+与与PO43-可以生成无色的可溶性的配合物可以生成无色的可溶性的配合物Fe(PO4)23-和和Fe(HPO4)2-,利用这一性质,利用这一性质,分析化学分析化学上常上常用用PO4
3、3-掩蔽掩蔽Fe3+离子。离子。 磷酸受强热时磷酸受强热时脱水脱水,依次生成焦磷酸、,依次生成焦磷酸、三磷酸和多聚的偏磷三磷酸和多聚的偏磷酸。三磷酸是链状结酸。三磷酸是链状结构,多聚的偏磷酸是构,多聚的偏磷酸是环状结构。环状结构。 第一部分第一部分 概论概论二、磷酸的种类及理化指标二、磷酸的种类及理化指标F 工业磷酸工业磷酸食品磷酸食品磷酸电子级磷酸电子级磷酸 工业级磷酸理化指标第一部分第一部分 概论概论食品级磷酸理化指标第一部分第一部分 概论概论电子级磷酸理化指标第一部分第一部分 概论概论第一部分第一部分 概论概论三、磷酸的主要用途三、磷酸的主要用途磷酸的主磷酸的主要用途要用途主要用于生产磷
4、肥和各种磷化工产品 硫化物湿法磷酸肥料次磷酸正磷酸净化磷矿赤磷饲料添加剂氯化物氢氧化物电镀,医药磷铁黄磷磷化物工业磷酸盐食品添加剂精细磷化学品有机合成原料阻燃剂医药化学品表面活性剂,染料农药第一部分第一部分 概论概论四、磷酸的生产方法四、磷酸的生产方法 将矿在石英将矿在石英SiO2的存在下,在电炉中用焦碳还原得到的存在下,在电炉中用焦碳还原得到元素磷,然后呈蒸汽态逸出(升华),再经燃烧使之氧化元素磷,然后呈蒸汽态逸出(升华),再经燃烧使之氧化生成生成P2O5,用水吸收生成磷酸。,用水吸收生成磷酸。Ca(PO4)2 + C + 6SiO2 P4 + CO + CaSiO3P4+ O2 P4O10
5、 + H2O HPO3 3 + H2O H3PO4F 热热 法法湿湿 法法窑窑 法法 热法(一步法,二步法)热法(一步法,二步法)第一部分第一部分 概论概论 磷矿通过强酸酸解制得磷酸,目前常用的就是硫酸,当磷矿通过强酸酸解制得磷酸,目前常用的就是硫酸,当然还有其他强酸,如硝酸,盐酸,氟硅酸等。主要是因为工然还有其他强酸,如硝酸,盐酸,氟硅酸等。主要是因为工艺不成熟,形成产业化困难,投资成本和生产成本较高。艺不成熟,形成产业化困难,投资成本和生产成本较高。Ca5F(PO4)3+ H2SO4+ nH2OCaSO4.nH2O+ H3PO4 + HFF 热热 法法湿湿 法法窑窑 法法湿湿 法法 F 热
6、热 法法湿湿 法法窑窑 法法第一部分第一部分 概论概论 燧道窑法磷酸是采用隧道窑为主反应器,以中低品位磷燧道窑法磷酸是采用隧道窑为主反应器,以中低品位磷矿和选矿后的尾矿为原料,通过配料、粉磨、成型,将料坯矿和选矿后的尾矿为原料,通过配料、粉磨、成型,将料坯做成建筑材料的形状,进入窑炉烧结,含做成建筑材料的形状,进入窑炉烧结,含P2O5的窑气用水合的窑气用水合塔吸收,制取工业级磷酸,并回收尾气中的氟,副产氟硅酸塔吸收,制取工业级磷酸,并回收尾气中的氟,副产氟硅酸钠,脱磷后的固体残渣直接以建筑用砖形式出窑。钠,脱磷后的固体残渣直接以建筑用砖形式出窑。 窑窑 法法第一部分第一部分 概论概论五、磷酸生
7、产的发展趋势五、磷酸生产的发展趋势热法磷酸热法磷酸 热法磷酸工艺成熟、设备简单、易操作管理、产热法磷酸工艺成熟、设备简单、易操作管理、产品纯度高,易经进一步提纯净化生产高纯级产品如电品纯度高,易经进一步提纯净化生产高纯级产品如电子级磷酸。子级磷酸。 日本供应电子和半导体行业的磷酸全部由高纯黄日本供应电子和半导体行业的磷酸全部由高纯黄磷加工或从热法高纯磷酸再加工而来,这也是近年我磷加工或从热法高纯磷酸再加工而来,这也是近年我国黄磷和热法酸大量出口的原因。随着电子工业向中国黄磷和热法酸大量出口的原因。随着电子工业向中国的迅速转移,未来国内高纯电子级磷酸需求会迅速国的迅速转移,未来国内高纯电子级磷酸
8、需求会迅速增加,将为热法磷酸生产电子级高纯磷酸提供很好的增加,将为热法磷酸生产电子级高纯磷酸提供很好的发展机遇。发展机遇。湿法磷酸湿法磷酸目前国内湿法磷酸净化技术已经突破国外封锁,企业可目前国内湿法磷酸净化技术已经突破国外封锁,企业可以选择适当的净化技术生产工业级乃至食品级磷酸,湿法以选择适当的净化技术生产工业级乃至食品级磷酸,湿法净化磷酸工业生产工业级食品级磷酸将会得到快速发展。净化磷酸工业生产工业级食品级磷酸将会得到快速发展。湿法磷酸生产成本与热法磷酸相比将大幅下降,其竞争优湿法磷酸生产成本与热法磷酸相比将大幅下降,其竞争优势将明显增强。预计湿法酸净化生产工业级磷酸将迅速发势将明显增强。预
9、计湿法酸净化生产工业级磷酸将迅速发展起来,取代热法磷酸的幅度将不断增加。展起来,取代热法磷酸的幅度将不断增加。 湿法磷酸精制装置只能提供基本原材料,工业或食品湿法磷酸精制装置只能提供基本原材料,工业或食品级磷酸产品没有下游精细磷化工产品附加价值高,而成本级磷酸产品没有下游精细磷化工产品附加价值高,而成本往往受到原材料价格、技术水平、装置规模、污染物治理往往受到原材料价格、技术水平、装置规模、污染物治理、管理水平等因素影响。此外,湿法磷酸精制涉及到磷矿、管理水平等因素影响。此外,湿法磷酸精制涉及到磷矿选矿和粗酸加工,需要配套硫磺制酸、余热发电等装置,选矿和粗酸加工,需要配套硫磺制酸、余热发电等装
10、置,生产的净化磷酸也还需要考虑进一步深加工生产的净化磷酸也还需要考虑进一步深加工。 第一部分第一部分 概论概论窑法磷酸窑法磷酸 窑法磷酸利用中低品位磷矿和选矿后的尾矿为原料进窑法磷酸利用中低品位磷矿和选矿后的尾矿为原料进行生产,今后必将快速发展。长远来看,窑法磷酸是磷酸生行生产,今后必将快速发展。长远来看,窑法磷酸是磷酸生产的发展方向,但目前尚有许多需要完善之处,因此短时间产的发展方向,但目前尚有许多需要完善之处,因此短时间内还不会对热法酸和湿法酸产生较大影响。内还不会对热法酸和湿法酸产生较大影响。 窑法磷酸企业发展方向:向磷酸后加工发展,生产磷窑法磷酸企业发展方向:向磷酸后加工发展,生产磷酸
11、盐,可结合工艺特点,将所得到的酸分级处理,将质量较酸盐,可结合工艺特点,将所得到的酸分级处理,将质量较好的酸用于生产食品级、牙膏级、陶瓷级等产品,品质较差好的酸用于生产食品级、牙膏级、陶瓷级等产品,品质较差的用于生产基础大宗产品;尾气中的氟化物必须回收利用的用于生产基础大宗产品;尾气中的氟化物必须回收利用,在规模较小时可将回收的氟硅酸钠外销,当达到一定规模,在规模较小时可将回收的氟硅酸钠外销,当达到一定规模时则可配套生产氟深加工产品;加强磷渣利用和提高附加时则可配套生产氟深加工产品;加强磷渣利用和提高附加值的研究。窑法磷酸中磷渣不同于黄磷,其在生产过程中可值的研究。窑法磷酸中磷渣不同于黄磷,其
12、在生产过程中可以通过配方调节磷渣的组成,如将磷渣制成耐火材料,其附以通过配方调节磷渣的组成,如将磷渣制成耐火材料,其附加值大大高于普通砖。加值大大高于普通砖。 第一部分第一部分 概论概论工艺控制途径生产方法生产异常事项分析 工艺流程及主要设备制备原理热热法法磷磷酸酸第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸制备原理制备原理(1 1)燃烧和水合)燃烧和水合黄磷燃烧的总反应式为:P4 + 5O2 = P4O10事实上,此反应是一个复杂的多级反应,反应物中除P4O10外,还存在着少量磷的低级氧化物P4O、P4O2、P4O6等。在不同温度下,P
13、2O5有不同的水合反应。230 0C时,P2O5与三个水分子结合,生成磷酸。 P4O10 + 6H2O = 4H3PO4700时,P2O5与一个水分子结合,生成偏磷酸。 P4O102H2O=4HPO3 450时,P2O5与二个水分子结合,生成焦磷酸。 P4O104H2O=2H4P2O7第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸(2 2)雾化和吸收雾化和吸收 在磷酸的实际工业生产中,最重要的是黄磷的充分雾化及磷酸酐的充分水合。 磷酸酐的水合是一个放热反应。P2O5吸收的完全与否体现了磷酸装置设计的经济性。吸收完全,不仅可降低黄磷的消耗,而且也可减少环境污染等。由于用磷酸吸收P2O5比用水
14、吸收速度高很多, 所以多采用低温热法磷酸循环逐步吸收P2O5,以得到所需磷酸浓度。第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸生产方法生产方法完全燃烧法完全燃烧法一段法一段法优先燃烧法优先燃烧法燃烧水合一步法燃烧水合一步法燃烧水合二步法燃烧水合二步法热热法法磷磷酸酸二段法二段法第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 一步法:将电炉法制磷时所得的含磷炉气直接燃烧一步法:将电炉法制磷时所得的含磷炉气直接燃烧,此时不仅磷氧化为五氧化二磷,一氧化碳也被氧化,此时不仅磷氧化为五氧化二磷,一氧化碳也被氧化 二步法:二步法有多种流程,在工业上普遍采用的有二步法:二步法有多种流程,在工业上普
15、遍采用的有两种:第一种是将黄磷燃烧,得到五氧化二磷用水冷却和两种:第一种是将黄磷燃烧,得到五氧化二磷用水冷却和吸收制得磷酸,此法称为水冷流程。第二种是将燃烧产物吸收制得磷酸,此法称为水冷流程。第二种是将燃烧产物五氧化二磷用预先冷却的磷酸进行冷却和吸收而制成磷酸五氧化二磷用预先冷却的磷酸进行冷却和吸收而制成磷酸,此法称为酸冷流程。,此法称为酸冷流程。 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸工艺控制途径工艺控制途径 热法磷酸生产工艺虽各有不同,但基本上都围绕着下列三方面进行设备与流程的安排。1、磷燃烧时所放出的大量热量如何有效地移走。2、结合具体情况,选择哪些耐高温耐腐蚀材料。 3、有
16、效而经济地回收磷酸雾。第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸分离器成品磷酸废气排放除雾器燃烧水合塔加压泵送黄磷一步法一步法典型工艺流程及主要设备典型工艺流程及主要设备第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸二步法二步法废气排放成品磷酸分离器除雾器水化塔燃烧塔加压泵送黄磷第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸成品酸成品酸精精 滤滤粗粗 滤滤脱脱 砷砷贮酸槽贮酸槽贮贮磷磷槽槽打磷泵打磷泵循环酸泵循环酸泵热交换器热交换器空压机空压机文丘里泵文丘里泵碱洗泵碱洗泵旋液除雾
17、旋液除雾水合塔水合塔燃磷锅炉燃磷锅炉碱洗槽碱洗槽放放 空空尾气风机尾气风机文氏除雾文氏除雾碱洗塔碱洗塔贮酸槽贮酸槽配酸池配酸池吸收塔吸收塔食品磷酸工艺流程图第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸异常生产情况的分析异常生产情况的分析1、磷酸发黄;2、磷酸外观不合格;3、烟囱有黄烟排出;4、磷酸易氧化物过高;F (1)磷燃烧量太大,燃烧不完全。其处理方法为控制燃磷量并加大空气量;(2)喷嘴雾化不好,处理方法是调整喷嘴角度保持喷嘴疏通;(3)燃烧塔头负压差不够,形成正压,处理方法是检查风机运行情况,调整循环磷酸量;(4)突然停车次数太多,处理方法是要尽量减少突然停车次数;(5)循环磷酸泵
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