农药残留检测技术-课件.ppt

1、农药残留检测技术农药残留检测技术称量称量n样品称量时应注意有代表性，尽量使用样品称量时应注意有代表性，尽量使用较大的称量勺，减少样品间的差异。较大的称量勺，减少样品间的差异。n样品称量时应充分搅匀。样品称量时应充分搅匀。n称量时应尽量使用开口比较大的容器，称量时应尽量使用开口比较大的容器，如烧杯，避免样品粘到容器壁上。如烧杯，避免样品粘到容器壁上。提取提取n化学分析中用溶剂把农药从试样中提取出来的步骤。化学分析中用溶剂把农药从试样中提取出来的步骤。n残留分析试样中农药含量甚微，提取效率的高低直接残留分析试样中农药含量甚微，提取效率的高低直接影响结果的准确性。故应根据试样类型、农药种类、影响结果

2、的准确性。故应根据试样类型、农药种类、试样中脂肪、水分含量和最终测定方法等来选择提取试样中脂肪、水分含量和最终测定方法等来选择提取方法和提取溶剂，以便尽可能完全地提取出试样中所方法和提取溶剂，以便尽可能完全地提取出试样中所含的农药，而尽量少地提取出干扰物质。含的农药，而尽量少地提取出干扰物质。提取提取n根据分析的对象来说，一般有水样、气样、土壤、作物等之分，根据分析的对象来说，一般有水样、气样、土壤、作物等之分，它们的提取也不完全相同，大致分下列几种：它们的提取也不完全相同，大致分下列几种：n1 1水样水样 n如果水中农药含量较高，或者所用检出方法比较灵敏，一般可以如果水中农药含量较高，或者所

3、用检出方法比较灵敏，一般可以取水样取水样100 100 mLmL500 500 mLmL ，加入适当的有机溶剂提取。，加入适当的有机溶剂提取。n通常采用比较多的方法是液液分配提取法和固相萃取法。这两种通常采用比较多的方法是液液分配提取法和固相萃取法。这两种方法同时也是净化方法。方法同时也是净化方法。提取提取n2 2大气大气n大气中农药含量低，采样方法分为主动采样方法和被动采样方法大气中农药含量低，采样方法分为主动采样方法和被动采样方法两类。两类。n目前通常采用的主动采样方法，是利用适宜的吸附剂和动力泵，目前通常采用的主动采样方法，是利用适宜的吸附剂和动力泵，通过动力泵使空气流过吸附剂达到采样目

4、的。通过动力泵使空气流过吸附剂达到采样目的。n被动采样则不需要动力，仅使用高效吸附材料，利用空气分子移被动采样则不需要动力，仅使用高效吸附材料，利用空气分子移动以及农药气态分子扩散使之被吸附剂吸附，也叫扩散取样方法。动以及农药气态分子扩散使之被吸附剂吸附，也叫扩散取样方法。这样，大气样本的提取就转变成了吸附材料中农药残留的提取。这样，大气样本的提取就转变成了吸附材料中农药残留的提取。提取提取n目前使用的提取方法分为冷提取法和热提取法两种。目前使用的提取方法分为冷提取法和热提取法两种。冷提取法是指在溶剂中用挤压法将药剂提取的方法，冷提取法是指在溶剂中用挤压法将药剂提取的方法，此方法简便易行，提取

5、时间短，装置简单，但仅适合此方法简便易行，提取时间短，装置简单，但仅适合可挤压聚胺酯泡沫（可挤压聚胺酯泡沫（Polyurethane FoamPolyurethane Foam，PUFPUF）类吸）类吸附材料；附材料；n热提取法是用索氏提取器让沸腾溶剂循环洗脱提取的热提取法是用索氏提取器让沸腾溶剂循环洗脱提取的方法，此方法适用范围广，回收率稳定，是美国方法，此方法适用范围广，回收率稳定，是美国EPAEPA推推荐的提取方法。荐的提取方法。提取提取n3 3土壤土壤n常用的土壤中农药残留提取方法有多种，但应用最多的是浸提法、常用的土壤中农药残留提取方法有多种，但应用最多的是浸提法、振荡提取法。振荡提

6、取法。n振荡提取是一种常用的方法，主要是土壤过筛后，加入适当溶剂，振荡提取是一种常用的方法，主要是土壤过筛后，加入适当溶剂，在振荡器中振荡提取一定时间，过滤出溶剂后，再用溶剂洗涤滤在振荡器中振荡提取一定时间，过滤出溶剂后，再用溶剂洗涤滤渣一次或数次，合并提取液后进行浓缩净化。渣一次或数次，合并提取液后进行浓缩净化。n二者经常结合使用，即首先用提取剂浸渍土壤样品一定时间，然二者经常结合使用，即首先用提取剂浸渍土壤样品一定时间，然后，再采用振荡提取。有时将二者合并称为振荡浸出法。后，再采用振荡提取。有时将二者合并称为振荡浸出法。提取提取n4.4.作物或动物组织作物或动物组织n组织捣碎法：组织捣碎法

7、：又称匀浆提取法，优点是简便、又称匀浆提取法，优点是简便、快速、效果好快速、效果好。一般操作是样本加提取剂后。一般操作是样本加提取剂后高速捣碎，使溶剂与微细试样反复紧密接触、高速捣碎，使溶剂与微细试样反复紧密接触、萃取，从而提取出检测成分的方法。萃取，从而提取出检测成分的方法。n振荡浸取法：振荡浸取法：该法适用于多样品，操作简便，该法适用于多样品，操作简便，但提取效率有时不高。但提取效率有时不高。提取提取n索氏提取器提取：索氏提取器提取：把样本放入提取器滤纸筒中，选用把样本放入提取器滤纸筒中，选用适当溶剂，利用虹吸原理连续提取检测成分的提取方适当溶剂，利用虹吸原理连续提取检测成分的提取方法。一

8、般在研究某一农药残留量提取时，常用这种方法。一般在研究某一农药残留量提取时，常用这种方法来作对照标准。法来作对照标准。 ASEASE（加速溶剂萃取）（加速溶剂萃取） SFESFE（超临界萃取）（超临界萃取） 超声辅助提取超声辅助提取提取提取n提取处理方法参照相关标准操作即可。提取处理方法参照相关标准操作即可。n深绿色样品：如菠菜、菜心、青花菜和青椒等，可在深绿色样品：如菠菜、菜心、青花菜和青椒等，可在均质前加石墨粉先除去大部分色素，再提取。均质前加石墨粉先除去大部分色素，再提取。n汁液样品：如橙汁、桃汁、菠菜汁等，这类样品含水汁液样品：如橙汁、桃汁、菠菜汁等，这类样品含水多、显酸性，在称样后要

9、先调节酸度至近中性，再提多、显酸性，在称样后要先调节酸度至近中性，再提取。取。n含水少的干样：如稻米、大豆、花生、茶叶等，可在含水少的干样：如稻米、大豆、花生、茶叶等，可在均质前先加超纯水湿润膨胀样品，然后提取。均质前先加超纯水湿润膨胀样品，然后提取。 提取剂提取剂n1 1惰性惰性n所选用的溶剂不能与待测物有化学反应。同时也不能对测定时采所选用的溶剂不能与待测物有化学反应。同时也不能对测定时采用的仪器有影响。如采用电子捕获检测器进行测定时，其前处理用的仪器有影响。如采用电子捕获检测器进行测定时，其前处理包括提取、净化等环节尽量避免使用含氯试剂。包括提取、净化等环节尽量避免使用含氯试剂。n2 2

10、溶剂的纯度溶剂的纯度 n农药残留分析中所使用的溶剂是有特殊要求的，一般纯度达到在农药残留分析中所使用的溶剂是有特殊要求的，一般纯度达到在气相色谱的电子捕获检测器上不含有杂峰（杂质一般在气相色谱的电子捕获检测器上不含有杂峰（杂质一般在10109 9克以克以下）。下）。 提取剂提取剂n目前国内试剂的纯度达不到要求，使用进口试剂价格目前国内试剂的纯度达不到要求，使用进口试剂价格较贵，可对国产试剂进行净化处理。较贵，可对国产试剂进行净化处理。n正己烷：正己烷：将市售试剂在氢氧化钠存在下回流将市售试剂在氢氧化钠存在下回流20min20min，再，再进行重蒸，一般还要求去掉进行重蒸，一般还要求去掉1010

11、前馏分和前馏分和1010最后馏最后馏分。正己烷也可以用分。正己烷也可以用60609090石油醚代替，同上处理石油醚代替，同上处理后，收集后，收集60607575馏分。馏分。n丙酮：丙酮：加高锰酸钾回流到紫色不褪，再用碳酸钾干燥，加高锰酸钾回流到紫色不褪，再用碳酸钾干燥，过滤，重蒸收集过滤，重蒸收集5656馏分。馏分。提取剂提取剂n乙腈：乙腈：4L4L乙腈中加入乙腈中加入1mL1mL磷酸、磷酸、30g30g五氧化二磷，五氧化二磷，进行蒸馏，收集进行蒸馏，收集81 81 8282馏分。馏分。n乙酸乙酯：乙酸乙酯：1L1L乙酸乙酯，加入乙酸乙酯，加入100mL100mL乙酸酐和乙酸酐和1010滴硫酸

12、，加热回流滴硫酸，加热回流4h4h。蒸出后，再用碳酸钾。蒸出后，再用碳酸钾干燥，过滤，再蒸馏，收集干燥，过滤，再蒸馏，收集7777馏分。馏分。提取剂提取剂n经过以上处理的溶剂，有时还不符合要求，再经过以上处理的溶剂，有时还不符合要求，再可以用高活性的中性氧化铝柱层析进行提纯。可以用高活性的中性氧化铝柱层析进行提纯。n最后用气相色谱仪的电子捕获检测器对溶剂作最后用气相色谱仪的电子捕获检测器对溶剂作一次检验。取溶剂一次检验。取溶剂300mL300mL500mL500mL，浓缩到，浓缩到3mL3mL5mL5mL，取，取2 2 L L微升进入色谱柱，以不出现微升进入色谱柱，以不出现杂峰为合格。杂峰为合

13、格。提取剂提取剂n3 3提取剂的极性提取剂的极性n一般来说，提取效果也符合一般来说，提取效果也符合“相似相溶原理相似相溶原理”。所以。所以极性小的有机氯农药用极性小的溶剂提取。如己烷等。极性小的有机氯农药用极性小的溶剂提取。如己烷等。n对于极性较强的有机磷农药和强极性的苯氧类除草剂对于极性较强的有机磷农药和强极性的苯氧类除草剂等，则原则上用极性较强的溶剂提取。如二氯甲烷、等，则原则上用极性较强的溶剂提取。如二氯甲烷、氯仿、丙酮等。氯仿、丙酮等。n有时两种溶剂混合使用效果更好。有时两种溶剂混合使用效果更好。提取剂提取剂n4 4提取剂的沸点提取剂的沸点 n一般认为提取剂的沸点为一般认为提取剂的沸点

14、为 45458080之间为宜。因为之间为宜。因为沸点太低，容易挥发，而沸点太高，则不易浓缩，而沸点太低，容易挥发，而沸点太高，则不易浓缩，而且对一些热稳定性差的农药也不利。且对一些热稳定性差的农药也不利。n常用的提取溶剂有石油醚、正己烷、丙酮、苯、氯仿、常用的提取溶剂有石油醚、正己烷、丙酮、苯、氯仿、甲醇、乙腈等。甲醇、乙腈等。提取条件的选择提取条件的选择 n提取总的要求是尽可能完全地提取出样品中所提取总的要求是尽可能完全地提取出样品中所含的农药成分，而又尽量少提取出干扰物质。含的农药成分，而又尽量少提取出干扰物质。要达到这样的要求，就必须对样品的性质，特要达到这样的要求，就必须对样品的性质，

15、特别是水分的含量和油脂的多少，以及被测定农别是水分的含量和油脂的多少，以及被测定农药的物理、化学性质，以及最后的分析测定方药的物理、化学性质，以及最后的分析测定方法，进行综合考虑。法，进行综合考虑。 n对于极性较小的农药，如有机氯农药，可以用对于极性较小的农药，如有机氯农药，可以用非极性溶剂来提取，常用的有正己烷、苯等溶非极性溶剂来提取，常用的有正己烷、苯等溶剂，也可以用极性溶剂如丙酮、乙腈来提取；剂，也可以用极性溶剂如丙酮、乙腈来提取；n对于极性较强的有机磷等农药，可采用极性较对于极性较强的有机磷等农药，可采用极性较强的溶剂如氯仿、丙酮来提取。强的溶剂如氯仿、丙酮来提取。提取条件的选择提取条

16、件的选择提取条件的选择提取条件的选择n对含水量比较高的样品，如蔬菜、水果等，用对含水量比较高的样品，如蔬菜、水果等，用极性溶剂为宜，例如用丙酮、乙腈、甲醇等溶极性溶剂为宜，例如用丙酮、乙腈、甲醇等溶剂。结合捣碎法，提取率就很高。剂。结合捣碎法，提取率就很高。n过滤后，可用硫酸钠水溶液稀释并转溶于正己过滤后，可用硫酸钠水溶液稀释并转溶于正己烷、二氯甲烷等溶剂中。烷、二氯甲烷等溶剂中。提取条件的选择提取条件的选择n对于豆类、谷类和风干土壤等含水量较低的样对于豆类、谷类和风干土壤等含水量较低的样品，可用甲醇、丙酮、二氯甲烷提取，用含品，可用甲醇、丙酮、二氯甲烷提取，用含3535水的乙睛提取也较好。水

17、的乙睛提取也较好。n在弱酸性条件下提取，提取物就容易与植物成在弱酸性条件下提取，提取物就容易与植物成分和腐殖质分开，所以对于稳定的有机磷农药分和腐殖质分开，所以对于稳定的有机磷农药和苯氧乙酸类除草剂，先使之成为磷酸酸性后，和苯氧乙酸类除草剂，先使之成为磷酸酸性后，再用极性溶剂提取较为有利。再用极性溶剂提取较为有利。提取条件的选择提取条件的选择n含水样品，提取时常加入二分之一质量左右的无水硫含水样品，提取时常加入二分之一质量左右的无水硫酸钠后，用研磨法提取，由于盐析作用，有利于有机酸钠后，用研磨法提取，由于盐析作用，有利于有机溶剂提取，过滤也较为方便。溶剂提取，过滤也较为方便。n对于含糖量高的样

18、品，一般可适当加水后，用热的乙对于含糖量高的样品，一般可适当加水后，用热的乙腈或丙酮提取。腈或丙酮提取。n对于水样本，尤其是环境水样本，由于农药含量极低，对于水样本，尤其是环境水样本，由于农药含量极低，因此多用固相萃取或固相微萃取方法。因此多用固相萃取或固相微萃取方法。 提取过程中注意事项提取过程中注意事项n样本在提取过程中，应保证样品提取时间、样本在提取过程中，应保证样品提取时间、提取过程与质控样品尽量相同，使质控更清提取过程与质控样品尽量相同，使质控更清楚的反应前处理操作的准确性。楚的反应前处理操作的准确性。n某些样品由于含水量大（如番茄），冷冻样某些样品由于含水量大（如番茄），冷冻样会在

19、表面上有一层冰层，通常情况下应对这会在表面上有一层冰层，通常情况下应对这样的样品重新用食品料理机打碎，然后进行样的样品重新用食品料理机打碎，然后进行提取。提取。提取过程中注意事项提取过程中注意事项n残留分析试样中农药含量甚微，提取效率的高低直接残留分析试样中农药含量甚微，提取效率的高低直接影响结果的准确性。选择合适的固液比直接影响提取影响结果的准确性。选择合适的固液比直接影响提取效率。由于多残留检测方法考虑的是多组分的同时提效率。由于多残留检测方法考虑的是多组分的同时提取，所规定的固液比对某种组分就不一定合适，如果取，所规定的固液比对某种组分就不一定合适，如果只检测某些组分，应通过试验确定合适

20、的固液比。只检测某些组分，应通过试验确定合适的固液比。n提取过程中，应对农药检测相关的化学性质（挥发性、提取过程中，应对农药检测相关的化学性质（挥发性、极性、极性、PKaPKa）加以关注。）加以关注。过滤过滤n将过滤纸连续两次对折，叠成将过滤纸连续两次对折，叠成9090圆心角形状；把叠圆心角形状；把叠好的滤纸按一侧三层，另一侧一层打开，成漏斗状；好的滤纸按一侧三层，另一侧一层打开，成漏斗状；把漏斗状滤纸装入漏斗内，滤纸边要低于漏斗边，加把漏斗状滤纸装入漏斗内，滤纸边要低于漏斗边，加少许水润湿，沿玻璃棒向漏斗口内倒入均质好的试样。少许水润湿，沿玻璃棒向漏斗口内倒入均质好的试样。n过滤到最后，用玻

21、璃棒将滤纸四边挑起折叠，用塞子过滤到最后，用玻璃棒将滤纸四边挑起折叠，用塞子压一下，将滤液收集到装有压一下，将滤液收集到装有5 5 克克7 7 克氯化钠的克氯化钠的100 100 毫升具塞量筒中。毫升具塞量筒中。抽滤抽滤n将装有将装有5 5 克克7 7 克克 氯化钠的氯化钠的100100毫升具塞比色毫升具塞比色管放入低口瓶中，并在瓶口盖上橡胶垫，插入管放入低口瓶中，并在瓶口盖上橡胶垫，插入布式漏斗，铺上滤纸（滤纸的大小以将布氏漏布式漏斗，铺上滤纸（滤纸的大小以将布氏漏斗上的孔洞全部遮住即可），用少量水润湿，斗上的孔洞全部遮住即可），用少量水润湿，开启减压装置，将试样匀浆倒入布式漏斗中，开启减压

22、装置，将试样匀浆倒入布式漏斗中，抽滤。抽滤。盐析盐析n盐析过程中振荡频率和振幅应一致，保证样品的平行盐析过程中振荡频率和振幅应一致，保证样品的平行性。性。n盐析过程中，要充分摇匀后再静置。如果摇匀过程中盐析过程中，要充分摇匀后再静置。如果摇匀过程中发生乳化现象，则长时间静置或者加少量蒸馏水，直发生乳化现象，则长时间静置或者加少量蒸馏水，直到分层清晰。到分层清晰。n静止时间应足够，一般不应小于静止时间应足够，一般不应小于0.50.5小时。在静止过程小时。在静止过程中，应不时轻摇容器，使器壁上的水珠下落。中，应不时轻摇容器，使器壁上的水珠下落。浓缩浓缩n旋转蒸发器旋转蒸发器n其特点是可以边减压边旋

23、转，故温度变化不大时，热量传递其特点是可以边减压边旋转，故温度变化不大时，热量传递较快，使蒸馏能快而平稳地进行，而不发生暴沸；在使用中较快，使蒸馏能快而平稳地进行，而不发生暴沸；在使用中还可根据浓缩液体积，更换各种容量（还可根据浓缩液体积，更换各种容量（1010毫升毫升l l升）的烧瓶。升）的烧瓶。旋转蒸发器的特点是浓缩速度快，且回收率高。旋转蒸发器的特点是浓缩速度快，且回收率高。n气流吹蒸浓缩装置气流吹蒸浓缩装置 n利用空气或氮气流吹带出溶剂的浓缩方法，适用于体积小、利用空气或氮气流吹带出溶剂的浓缩方法，适用于体积小、易挥发的提取液，但对于蒸汽压较高的农药就比较容易损失。易挥发的提取液，但对

24、于蒸汽压较高的农药就比较容易损失。浓缩注意事项浓缩注意事项n使用旋转蒸发器时，应注意水浴温度不宜过高，一般使用旋转蒸发器时，应注意水浴温度不宜过高，一般不超过不超过4040，待浓缩的溶剂多数情况是二氯甲烷。有，待浓缩的溶剂多数情况是二氯甲烷。有时也用丙酮或甲醇，但水浴温度要适当提高。在浓缩时也用丙酮或甲醇，但水浴温度要适当提高。在浓缩过程中，要注意不能蒸干。过程中，要注意不能蒸干。n使用旋转蒸发器时，应尽量选择冷却循环系统，冷却使用旋转蒸发器时，应尽量选择冷却循环系统，冷却温度控制在温度控制在5 5 以下，以保证回收率。以下，以保证回收率。浓缩注意事项浓缩注意事项n使用氮吹浓缩时，加热温度不宜

25、过高，一般控制在使用氮吹浓缩时，加热温度不宜过高，一般控制在80 80 以下。氮气流量不能过大，不能将样品吹干，在近以下。氮气流量不能过大，不能将样品吹干，在近干状态下取离水浴锅，自然晾干，若一定要干涸时，干状态下取离水浴锅，自然晾干，若一定要干涸时，则操作必须细心，可以用橡皮球慢慢吹入干燥空气。则操作必须细心，可以用橡皮球慢慢吹入干燥空气。n若易氧化的样品，还必须使用氮气，否则会导致某些若易氧化的样品，还必须使用氮气，否则会导致某些农药回收率偏低。农药回收率偏低。n氮吹时，氮吹管不能离液面太近，防止污染。氮吹时，氮吹管不能离液面太近，防止污染。浓缩注意事项浓缩注意事项n浓缩过程是样品比较容易

26、损失的环节，因而为了考察浓缩过程是样品比较容易损失的环节，因而为了考察样品的浓缩过程，也可以单独进行标准农药的浓缩回样品的浓缩过程，也可以单独进行标准农药的浓缩回收率试验，一般应在收率试验，一般应在9090以上为宜。以上为宜。n对于要浓缩净化后的溶液必须更加警惕，因为提取物对于要浓缩净化后的溶液必须更加警惕，因为提取物中油脂等杂质已经很少，必要时可以加入几微升不干中油脂等杂质已经很少，必要时可以加入几微升不干扰分析的抑蒸剂（扰分析的抑蒸剂（keeperkeeper），如乙二醇、硬酯酸和石），如乙二醇、硬酯酸和石腊等，以保证农药在蒸干时避免遭到损失。腊等，以保证农药在蒸干时避免遭到损失。净化净化

27、n使用有机溶剂提取样本中的农药时，样本中的油脂、使用有机溶剂提取样本中的农药时，样本中的油脂、蜡质、蛋白质、叶绿素及其他色素、胺类、酚类、有蜡质、蛋白质、叶绿素及其他色素、胺类、酚类、有机酸类、糖类等会同农药一起被提取出来，提取液中机酸类、糖类等会同农药一起被提取出来，提取液中既有农药又有许多干扰物质，这些物质亦称既有农药又有许多干扰物质，这些物质亦称共提物共提物，会严重干扰残留量的测定。故必须将农药与上述杂质会严重干扰残留量的测定。故必须将农药与上述杂质进行分离，然后才能对痕量农药进行分析测定。这一进行分离，然后才能对痕量农药进行分析测定。这一操作步骤就是所谓操作步骤就是所谓净化净化。 净化

28、净化n净化的要求与方法在很大程度上取决于农药和样本的性质、最终净化的要求与方法在很大程度上取决于农药和样本的性质、最终检测方法、对分析时间和对分析结果准确度的要求。检测方法、对分析时间和对分析结果准确度的要求。n如采用专一性强的火焰光度检测器测定有机磷或有机硫农药时，如采用专一性强的火焰光度检测器测定有机磷或有机硫农药时，不需复杂的净化步骤。不需复杂的净化步骤。n使用抗干扰能力差的电子捕获检测器测定有机氯或菊酯类农药和使用抗干扰能力差的电子捕获检测器测定有机氯或菊酯类农药和使用氮磷检测器时，对净化要求必须严格，否则杂质会影响测定使用氮磷检测器时，对净化要求必须严格，否则杂质会影响测定结果，还可

29、能污染检测器。结果，还可能污染检测器。n农残分析中常用的净化方法有：液农残分析中常用的净化方法有：液- -液分配法、柱层析法、固相液分配法、柱层析法、固相萃取法、吹扫蒸馏法、磺化法、凝结剂沉淀法和薄层色谱法等。萃取法、吹扫蒸馏法、磺化法、凝结剂沉淀法和薄层色谱法等。GPC GPC 样品净化系统样品净化系统固相萃取四个步骤固相萃取四个步骤n1 1、柱子预处理（固定相活化）、柱子预处理（固定相活化） n活化的目的是创造一个与样品溶剂相容的环境活化的目的是创造一个与样品溶剂相容的环境并去除柱内所有杂质。通常需要两种溶剂来完并去除柱内所有杂质。通常需要两种溶剂来完成上述任务，第一个溶剂（初溶剂）用于净

30、化成上述任务，第一个溶剂（初溶剂）用于净化固定相，另一个溶剂（终溶剂）用于建立一个固定相，另一个溶剂（终溶剂）用于建立一个合适的固定相环境使样品分析物得到适当的保合适的固定相环境使样品分析物得到适当的保留。留。固相萃取四个步骤固相萃取四个步骤n注意：注意：终溶剂不应强于样品溶剂，若使用太强终溶剂不应强于样品溶剂，若使用太强的溶剂，将降低回收率。另外，在活化的过程的溶剂，将降低回收率。另外，在活化的过程中和结束时，固定相都不能抽干，因为这将导中和结束时，固定相都不能抽干，因为这将导致填料床出现裂缝，从而得到低的回收率和重致填料床出现裂缝，从而得到低的回收率和重现性，样品也没得到应有的净化。如果在

31、活化现性，样品也没得到应有的净化。如果在活化步骤中出现干裂，所有活化步骤都得重复。步骤中出现干裂，所有活化步骤都得重复。 固相萃取四个步骤固相萃取四个步骤n2 2、上样、上样 n上样步骤指样品加入到固相萃取柱并迫使样品溶剂通上样步骤指样品加入到固相萃取柱并迫使样品溶剂通过固定相的过程，这时分析物和一批样品干扰物保留过固定相的过程，这时分析物和一批样品干扰物保留在固定相上。在固定相上。n为了保留分析物，溶解样品的溶剂必须较弱。如果溶为了保留分析物，溶解样品的溶剂必须较弱。如果溶剂太强，分析物将不被保留，结果回收率将会很低，剂太强，分析物将不被保留，结果回收率将会很低，这一现象叫穿漏。尽可能使用最

32、弱的样品溶剂，可以这一现象叫穿漏。尽可能使用最弱的样品溶剂，可以使溶质得到最强的保留或者说最窄的谱带。使溶质得到最强的保留或者说最窄的谱带。固相萃取四个步骤固相萃取四个步骤n3 3、淋洗、淋洗 n分析物得到保留后，通常需要淋洗固定相以洗掉不需要的样品组分析物得到保留后，通常需要淋洗固定相以洗掉不需要的样品组分，淋洗溶剂的洗脱强度是略强于或等于上样溶剂。淋洗溶剂必分，淋洗溶剂的洗脱强度是略强于或等于上样溶剂。淋洗溶剂必须尽量地弱以洗调尽量多的干扰组分，但不能强到可以洗脱任何须尽量地弱以洗调尽量多的干扰组分，但不能强到可以洗脱任何一个分析物的程度。一个分析物的程度。n注意：注意：淋洗时不宜使用太强

33、溶剂，否则会将强保留杂质洗下来。淋洗时不宜使用太强溶剂，否则会将强保留杂质洗下来。使用太弱溶剂，会使淋洗体积加大。可改为强、弱溶剂混用；但使用太弱溶剂，会使淋洗体积加大。可改为强、弱溶剂混用；但混用或前后使用的溶剂必须互溶。混用或前后使用的溶剂必须互溶。 固相萃取四个步骤固相萃取四个步骤n4 4、洗脱、洗脱 n淋洗过后，将分析物从固定相上洗脱。溶剂必淋洗过后，将分析物从固定相上洗脱。溶剂必须进行认真选择，溶剂太强，一些更强保留的须进行认真选择，溶剂太强，一些更强保留的不必要组分将被洗出来；溶剂太弱就需要更多不必要组分将被洗出来；溶剂太弱就需要更多的洗脱液来洗出分析物，这样固相萃取柱的浓的洗脱液

34、来洗出分析物，这样固相萃取柱的浓缩功效就会削弱。缩功效就会削弱。不同的填料的固相萃取柱不同的填料的固相萃取柱分类分类代表代表除杂类型除杂类型基质类型基质类型农药类型农药类型非极非极性性C2-C18C2-C18除脂肪，甾体化合物，挥发油，除脂肪，甾体化合物，挥发油，油脂油脂水蔬菜水果水蔬菜水果谷物动物组织谷物动物组织生物样品生物样品所有所有极性极性硅胶硅胶除碳水化合物、甘油三酸酯、自除碳水化合物、甘油三酸酯、自由脂肪酸、生物碱、黄酮、氨基由脂肪酸、生物碱、黄酮、氨基酸、强性甙、醌类、甾体化合物酸、强性甙、醌类、甾体化合物蔬菜水果豆类蔬菜水果豆类动物组织动物组织所有所有Florisil Flori

35、sil NH2/PSANH2/PSA聚酰胺氧化铝聚酰胺氧化铝离子离子交换交换性性阳：胺类嘧啶阳：胺类嘧啶类类无电荷转移无电荷转移动物组织生物动物组织生物样品样品有电荷转移有电荷转移阴：磺酸羧酸阴：磺酸羧酸吸附吸附性性活性碳，石墨碳活性碳，石墨碳黑黑极性基团多、芳香基团多和分子极性基团多、芳香基团多和分子量大的一些色素类、胡罗卜素、量大的一些色素类、胡罗卜素、固醇固醇 蔬菜水果蔬菜水果除平面性分子以除平面性分子以外外固相萃取柱净化应用固相萃取柱净化应用n一般菜样：如白菜、甘蓝、黄瓜、萝卜等，可根据需一般菜样：如白菜、甘蓝、黄瓜、萝卜等，可根据需要选用要选用 C18C18柱、柱、 Florisil

36、Florisil柱、柱、NH2NH2柱等净化。柱等净化。n深色样品：如菠菜、菜心、青椒和胡萝卜，含色素多，深色样品：如菠菜、菜心、青椒和胡萝卜，含色素多，可用石墨碳黑柱去除色素。可用石墨碳黑柱去除色素。n茶叶：含咖啡因多，用茶叶：含咖啡因多，用SiSi小柱净化可较好地去除。小柱净化可较好地去除。n大豆、花生：含油脂多，净化时用大豆、花生：含油脂多，净化时用SAXSAX、PSAPSA小柱去脂。小柱去脂。n高糖高盐样品：如葡萄干、梅脯、腌黄瓜等可采用硅高糖高盐样品：如葡萄干、梅脯、腌黄瓜等可采用硅藻土柱助滤。藻土柱助滤。 标准溶液的配制标准溶液的配制n由于不同样品存在一定的基质效应，因此用试由于不

37、同样品存在一定的基质效应，因此用试剂配制标准溶液测定样品往往会造成检测结果剂配制标准溶液测定样品往往会造成检测结果偏高或偏低的现象。偏高或偏低的现象。n采用样品空白提取液配制标准溶液，可以有效采用样品空白提取液配制标准溶液，可以有效弥补基质效应带来的定量偏差。弥补基质效应带来的定量偏差。标准溶液的配制标准溶液的配制辣椒添加回收率辣椒添加回收率 农药名称农药名称 甲胺磷甲胺磷 甲拌磷甲拌磷 氧化果氧化果 乐果乐果 毒死蜱毒死蜱 甲基对硫磷甲基对硫磷 对硫磷对硫磷用用0.10.1mg/Lmg/L算算 135 135 117 117 199 199 117 12117 125 5 13136 6 1

38、25125用用0.20.2mg/Lmg/L算算 84.7 84.7 256 168 256 168 11119 9 11 114 4 138 138 12125 50.20.2mg/Lmg/L基质配标算基质配标算 80.2 96.6 82.4 10 80.2 96.6 82.4 101 1 110 110 115 115 104 104检测过程的质量控制检测过程的质量控制n样品测定样品测定n首先做试剂空白，空白值过高应检查试剂是否有问首先做试剂空白，空白值过高应检查试剂是否有问题或器皿被污染。题或器皿被污染。n每批次检测时应通过加标回收率或测定标准物质进每批次检测时应通过加标回收率或测定标准物

39、质进行质量控制。农药残留检测每测定行质量控制。农药残留检测每测定1010个样品进一个个样品进一个标准溶液，每测定标准溶液，每测定2424个样品做一个添加回收率。个样品做一个添加回收率。n如发现回收率超过如发现回收率超过70 %70 % 120 %120 %的范围时，该批次样的范围时，该批次样品要重做。品要重做。检测过程的质量控制检测过程的质量控制n农药残留检测对超标或接近限量值的样品，应重新称农药残留检测对超标或接近限量值的样品，应重新称样进行测定，并使用极性不同的柱子或不同检测器进样进行测定，并使用极性不同的柱子或不同检测器进行确认。经复测后仍超标的样品，用气质或液质联用行确认。经复测后仍超

40、标的样品，用气质或液质联用仪进行定性检测。仪进行定性检测。n标准溶液应现用现配，放置一段时间后浓度有所改变，标准溶液应现用现配，放置一段时间后浓度有所改变，每次再用时应与以前的图谱进行比较，检查峰面积是每次再用时应与以前的图谱进行比较，检查峰面积是否有较大的变化。否有较大的变化。n 原始记录的填写原始记录的填写n原始记录的填写要注意：原始记录的填写要注意：n应及时记录，不能补记；应及时记录，不能补记；n所填信息要全，要可追溯；所填信息要全，要可追溯；n填写有效数字的数位要正确；填写有效数字的数位要正确；n要使用国家规定的法定计量单位。要使用国家规定的法定计量单位。结果计算结果计算n结果计算时应

41、注意：结果计算时应注意：n有效数字的计算应符合有效数字运算的规定；有效数字的计算应符合有效数字运算的规定；n数值修约应符合数值修约应符合GB/T 8170-2008GB/T 8170-2008的规定；的规定；n农药残留和污染物检测，计算结果一般保留农药残留和污染物检测，计算结果一般保留2 2位有效数字（比限量值多位有效数字（比限量值多1 1位）。位）。结果计算结果计算n数值修约数值修约n在拟舍弃的数字中，若左边第一个数字等于在拟舍弃的数字中，若左边第一个数字等于5 5，且其右边的数字，且其右边的数字并非全为零时，则进一，即所拟保留的末位数加一。并非全为零时，则进一，即所拟保留的末位数加一。n如

42、：如：1.05011.0501修约后（保留两位数）为修约后（保留两位数）为1.11.1。n在拟舍弃的数字中，若左边第一个数字等于在拟舍弃的数字中，若左边第一个数字等于5 5，且其右边的数字，且其右边的数字全为零，若所拟保留的末位数为奇数，则进一，若为偶数（包括全为零，若所拟保留的末位数为奇数，则进一，若为偶数（包括“0 0”）则不进。）则不进。n如：如：0.3500.350修约后（保留一位数）为修约后（保留一位数）为0.40.4n 0.450 0.450修约后（保留一位数）为修约后（保留一位数）为0.40.4（不是（不是0.50.5）结果计算结果计算n所拟舍弃的数字，若为两位以上数字时，不得进

43、行多所拟舍弃的数字，若为两位以上数字时，不得进行多次修约，应根据所拟舍弃数字中左边第一个数字的大次修约，应根据所拟舍弃数字中左边第一个数字的大小，按上述规定一次修约出结果。小，按上述规定一次修约出结果。n如：如：15.454615.4546正确修约的结果（保留二位数）是正确修约的结果（保留二位数）是1515，不，不正确的做法是正确的做法是15.454615.4546一次修约一次修约15.45515.455，二次修约，二次修约15.4615.46，三次修约，三次修约15.515.5，四次修约，四次修约1616（结果）。（结果）。结果计算结果计算n如果检测人员先将获得的测定值按指定的修约位数多一位

44、或几位如果检测人员先将获得的测定值按指定的修约位数多一位或几位报出，最后由其他部门进行判定，为避免连续修约的错误，应按报出，最后由其他部门进行判定，为避免连续修约的错误，应按下列步骤进行：下列步骤进行：n 报出数值最右的非零数字为报出数值最右的非零数字为5 5时，应在数值后加（时，应在数值后加（+ +）或）或（- -）或不加符号，以分别表明已进行过舍、进或未舍未进；）或不加符号，以分别表明已进行过舍、进或未舍未进；n如：如：n16.5016.50（+ +）表示实际值大于）表示实际值大于16.5016.50，经修约舍弃成为，经修约舍弃成为16.5016.50；n16.5016.50（- -）表示

45、实际值小于）表示实际值小于16.5016.50，经修约进一成为，经修约进一成为16.5016.50。结果计算结果计算n如果判定报出值需要进行修约，当拟舍弃数字最左一位数字如果判定报出值需要进行修约，当拟舍弃数字最左一位数字为为5 5而后面无数字或皆为零时，数值后面有（而后面无数字或皆为零时，数值后面有（+ +）者进一，数值后）者进一，数值后面有（面有（- -）者舍去，其他按上述规则进行。）者舍去，其他按上述规则进行。n如：将下列数字修约到十分位后进行判定（报出值多保留一位小如：将下列数字修约到十分位后进行判定（报出值多保留一位小数）数）n15.45315.453（实测值）（实测值） 15.45

46、15.45（+ +）（报出值）（报出值） 15.515.5（修约值）（修约值） n16.54616.546（实测值）（实测值） 16.5516.55（- -）（报出值）（报出值） 16.516.5（修约值）（修约值）精密度计算精密度计算n精密度：在规定条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。精密度：在规定条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。n精密度包括重复性和再现性两个部分。精密度包括重复性和再现性两个部分。n重复性限：一个数值，在重复性条件下，两次测试结果的绝对差重复性限：一个数值，在重复性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为值不超过此数的概率为95 %。重复性限符号为。重复性限符号为r。n再现性限：一个数值，在再现性条件下，两次测试结果的绝对差再现性限：一个数值，在再现性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为值不超过此数的概率为95 %。再现性限符号为。再现性限符号为R。