催化基础知识培训课件.ppt
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- 催化 基础知识 培训 课件
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1、MPCC1v一、催化裂化原料的来源一、催化裂化原料的来源v二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性v三、催化裂化的产物三、催化裂化的产物v四、催化裂化的主要化学反应四、催化裂化的主要化学反应v五、五、MIP工艺简介工艺简介MPCC2一、催化裂化原料的来源一、催化裂化原料的来源催化裂化原料的来源有:催化裂化原料的来源有:1直馏减压馏分油。减压塔侧线直馏减压馏分油。减压塔侧线350550馏出油(馏出油(VGO)是最常用)是最常用的原料。石蜡基原油的的原料。石蜡基原油的VGO较好,环烷基原油较好,环烷基原油VGO较差。含硫原油的较差。含硫原油的VGO通常先经过加氢脱硫或缓和加氢裂化得到低硫且裂化
2、性能好的通常先经过加氢脱硫或缓和加氢裂化得到低硫且裂化性能好的VGO作为裂化原料。作为裂化原料。 2延迟焦化馏出油。焦化分馏塔侧线的延迟焦化馏出油。焦化分馏塔侧线的320500馏出油(馏出油(CGO)也)也以催化裂化为主要加工途径。这种原料氮含量和芳烃含量高,不属于理以催化裂化为主要加工途径。这种原料氮含量和芳烃含量高,不属于理想的原料,通常其掺炼比例为想的原料,通常其掺炼比例为5%15%。有条件时宜经过加氢处理,这。有条件时宜经过加氢处理,这样不仅掺炼比例可以提高,而且产品收率和质量能得到改善。样不仅掺炼比例可以提高,而且产品收率和质量能得到改善。 3常压渣油。硫、重金属含量和残炭低的蒸馏装
3、置常压塔底渣油常压渣油。硫、重金属含量和残炭低的蒸馏装置常压塔底渣油(AR),可直接作为原料,如大庆原油、中原原油和东南亚地区一些),可直接作为原料,如大庆原油、中原原油和东南亚地区一些原油的常压渣油。反之,则需用经过加氢脱硫得到的原油的常压渣油。反之,则需用经过加氢脱硫得到的ARDS重油为原料,重油为原料,如中东地区多种原油。如中东地区多种原油。 MPCC3 4减压渣油。除某些原油外,常减压蒸馏装置减压塔底渣油(减压渣油。除某些原油外,常减压蒸馏装置减压塔底渣油(VR)一般)一般不单独作为原料,而是与馏分油掺合在一起或者经过加氢脱硫(不单独作为原料,而是与馏分油掺合在一起或者经过加氢脱硫(V
4、RDS)方)方能作为进料。后者适用于含硫原油如孤岛油或中东地区的多种原油。能作为进料。后者适用于含硫原油如孤岛油或中东地区的多种原油。 5脱沥青油。为满足原油深度加工的要求并避免直接加工脱沥青油。为满足原油深度加工的要求并避免直接加工AR或或VR带来的带来的不利因素,采用丙烷或丁烷的溶剂脱沥青工艺,从减压渣油中提取不利因素,采用丙烷或丁烷的溶剂脱沥青工艺,从减压渣油中提取60%以以上的脱沥青油(上的脱沥青油(DAO)作用原料,已成为炼油厂加工流程的一个组成部分。)作用原料,已成为炼油厂加工流程的一个组成部分。DAO的重金属含量和沥青质含量远低于的重金属含量和沥青质含量远低于VR,改善了原料质量
5、。含硫原油的,改善了原料质量。含硫原油的DAO最好经过加氢脱硫(可与最好经过加氢脱硫(可与VGO合并处理)。我国还成功开发了溶剂脱合并处理)。我国还成功开发了溶剂脱沥青沥青-催化裂化组合工艺。将催化裂化油浆也作为脱沥青原料,可回收其中催化裂化组合工艺。将催化裂化油浆也作为脱沥青原料,可回收其中的饱和烃,获得较高的产品收率。的饱和烃,获得较高的产品收率。 6其他。我国开发成功的芳烃抽提其他。我国开发成功的芳烃抽提-催化裂化组合工艺,把催化裂化装置催化裂化组合工艺,把催化裂化装置产生的重循环油经过双溶剂抽提除去重芳烃后返回做回炼油,可明显提高产生的重循环油经过双溶剂抽提除去重芳烃后返回做回炼油,可
6、明显提高轻质油产率和装置处理。必要时回炼污油、改质汽油、不合格汽油。轻质油产率和装置处理。必要时回炼污油、改质汽油、不合格汽油。一、催化裂化原料的来源一、催化裂化原料的来源MPCC4二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性原油(或称石油)通常是黑色、褐色和黄色的流动或半流动的原油(或称石油)通常是黑色、褐色和黄色的流动或半流动的黏稠液体。原油中的烃类主要含有烷烃、环烷烃、芳香烃,一黏稠液体。原油中的烃类主要含有烷烃、环烷烃、芳香烃,一般不含烯烃,只有在原油的二次加工产品中含有烯烃。对原油般不含烯烃,只有在原油的二次加工产品中含有烯烃。对原油的评价按照其目的的不同,可以分三个层次:原油的一般
7、性质;的评价按照其目的的不同,可以分三个层次:原油的一般性质;常规评价除了原油的一般性质以外,还包括原油的实沸点蒸馏常规评价除了原油的一般性质以外,还包括原油的实沸点蒸馏数据及窄馏分性质;综合评价,除了上述两项内容外,还包括数据及窄馏分性质;综合评价,除了上述两项内容外,还包括直馏产品的产率和性质。直馏产品的产率和性质。原油的一般性质分析包括:相对密度、黏度、凝点、含蜡量、原油的一般性质分析包括:相对密度、黏度、凝点、含蜡量、沥青质、硅胶胶质、残炭、水分含量、含盐量、灰分、机械杂沥青质、硅胶胶质、残炭、水分含量、含盐量、灰分、机械杂质、元素分析、微量金属及馏程等。质、元素分析、微量金属及馏程等
8、。MPCC5二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性 1原料的馏程原料的馏程原油是一个多组分的复杂混合物,其沸点范围很宽,从常温一直到原油是一个多组分的复杂混合物,其沸点范围很宽,从常温一直到500以上,所以,无论是对原油进行研究或进行加工利用,都必须对以上,所以,无论是对原油进行研究或进行加工利用,都必须对原油进行分馏,每个馏分的沸点范围简称为馏程或沸程。原油进行分馏,每个馏分的沸点范围简称为馏程或沸程。馏程是指油品的初馏点到干点之间的温度范围。原料的沸点范围对裂化馏程是指油品的初馏点到干点之间的温度范围。原料的沸点范围对裂化性能有重要影响。一般说来,沸点高的原料由于其分子量大,容易被催
9、性能有重要影响。一般说来,沸点高的原料由于其分子量大,容易被催化剂表面吸附,因而裂化反应速度较快。但沸点高到一定程度后,就会化剂表面吸附,因而裂化反应速度较快。但沸点高到一定程度后,就会因扩散慢、或催化剂表面积炭快、或气化不好等原因而出现相反的情况。因扩散慢、或催化剂表面积炭快、或气化不好等原因而出现相反的情况。但是单纯靠馏程来预测原料裂化性能是不够的,因为在同一段沸点范围但是单纯靠馏程来预测原料裂化性能是不够的,因为在同一段沸点范围内,不同原料的化学组成可以相差很大。内,不同原料的化学组成可以相差很大。MPCC6二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性2特性因素特性因素K值特性因数值特性
10、因数K常用以划分石油和石油馏分的化学组成,在常用以划分石油和石油馏分的化学组成,在评价催化原料的质量上被普遍使用。它是由密度和平均沸点计算得到,评价催化原料的质量上被普遍使用。它是由密度和平均沸点计算得到,也可以从计算特性因数的诺谟图求出。也可以从计算特性因数的诺谟图求出。K值有值有UOP K值和值和Watson K值两值两种。特性因数是一种说明催化裂化原料石蜡烃含量的指标。种。特性因数是一种说明催化裂化原料石蜡烃含量的指标。K值高,原值高,原料的石蜡烃含量高;料的石蜡烃含量高;K值低,原料的石蜡烃含量低。但它在芳香烃和环值低,原料的石蜡烃含量低。但它在芳香烃和环烷烃之间则不能区分开。烷烃之间
11、则不能区分开。 K的平均值,烷烃约为的平均值,烷烃约为13,环烷烃约为,环烷烃约为11.5,芳烃约为,芳烃约为10.5。大多。大多数催化裂化原料的数催化裂化原料的K值约在值约在11.512.5。我国催化裂化原料。我国催化裂化原料K值大多在值大多在12.0以上。以上。 原料特性因素原料特性因素K值的高低,最能说明该原料的生焦倾向和裂化性能。值的高低,最能说明该原料的生焦倾向和裂化性能。原料的原料的K值越高,它就越易于进行裂化反应,而且生焦倾向也越小;反值越高,它就越易于进行裂化反应,而且生焦倾向也越小;反之,原料的之,原料的K值越低,它就难以进行裂化反应,而且生焦倾向也越大。值越低,它就难以进行
12、裂化反应,而且生焦倾向也越大。MPCC7二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性3原料油的残炭原料油的残炭残炭是实验室破坏蒸馏(油样在不充足的空气中燃烧)后剩留的物质,残炭是实验室破坏蒸馏(油样在不充足的空气中燃烧)后剩留的物质,是用来衡量催化裂化原料的非催化焦生成倾向的一种特性指标,得到非是用来衡量催化裂化原料的非催化焦生成倾向的一种特性指标,得到非常普遍的使用。作为催化裂化原料的馏分油的残炭值很低,一般不超过常普遍的使用。作为催化裂化原料的馏分油的残炭值很低,一般不超过0.2%(质),其胶质、沥青质含量也很少。渣油的残炭值较高,在(质),其胶质、沥青质含量也很少。渣油的残炭值较高,在5
13、%27%(质)之间,胶质、沥青质含量也很高。(质)之间,胶质、沥青质含量也很高。残炭一般由多环芳烃缩合而成,而渣油中不仅含有大量芳烃,而且含有残炭一般由多环芳烃缩合而成,而渣油中不仅含有大量芳烃,而且含有大量的胶质和沥青质,而胶质和沥青质也含有大量多环芳烃和杂环芳烃,大量的胶质和沥青质,而胶质和沥青质也含有大量多环芳烃和杂环芳烃,因而实验室中分析出来的残炭,也是一些加工过程中生焦的前身物质。因而实验室中分析出来的残炭,也是一些加工过程中生焦的前身物质。MPCC8二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性4相对密度相对密度密度是物质的质量与其体积的比值,物质的密度是单位体积物质在真空密度是物质
14、的质量与其体积的比值,物质的密度是单位体积物质在真空的质量,其单位为的质量,其单位为g/cm3或或kg/m3。物质的相对密度是其密度与规定温度。物质的相对密度是其密度与规定温度下水的密度之比。因为水在下水的密度之比。因为水在4时的密度等于时的密度等于1.0000g/cm3,所以通常以,所以通常以4水为基准。水为基准。油品的体积随温度的变化而变化,因此,其密度应标明温度。石油中各油品的体积随温度的变化而变化,因此,其密度应标明温度。石油中各馏分的密度是随着其馏程的升高而增大的,这是由于相对分子质量的增馏分的密度是随着其馏程的升高而增大的,这是由于相对分子质量的增大,但更重要的是由于较重的馏分中芳
15、香烃的含量一般较高。大,但更重要的是由于较重的馏分中芳香烃的含量一般较高。文献资料表明,各族烃类的密度是有相当差别的。当分子中碳原子数相文献资料表明,各族烃类的密度是有相当差别的。当分子中碳原子数相同时,芳香烃的最大,环烷烃的次之,烷烃的最小,烯烃的稍大于烷烃。同时,芳香烃的最大,环烷烃的次之,烷烃的最小,烯烃的稍大于烷烃。MPCC9二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性5石油的元素组成石油的元素组成世界上各种原油的性质虽然千差万别,但它们的元素组成是一致的世界上各种原油的性质虽然千差万别,但它们的元素组成是一致的,基基本上是由碳、氢、硫、氮、氧五种元素组成,而且主要是碳和氢,占本上是由
16、碳、氢、硫、氮、氧五种元素组成,而且主要是碳和氢,占95%左右。它们在原油中的含量的一般范围是:左右。它们在原油中的含量的一般范围是: 碳碳 83.087.0% 氢氢 10.014.0% 硫硫 0.058.00% 氮氮 0.022.00% 氧氧 0.052.00% 还有一些微量元素如钒、镍、铁、铜、铅,非金属元素如氯、硅、磷、还有一些微量元素如钒、镍、铁、铜、铅,非金属元素如氯、硅、磷、砷等,这些元素虽然极为微量,但对石油炼制工艺过程影响很大。砷等,这些元素虽然极为微量,但对石油炼制工艺过程影响很大。MPCC10二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性5.1 氢含量和氢碳比氢含量和氢碳比M
17、PCC11二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性MPCC12二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性MPCC13二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性MPCC14二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性对于结构不同的烃类,碳数相同时,对于结构不同的烃类,碳数相同时,H/C的大小顺序为:的大小顺序为: 烷烃环烷烃芳香烃烷烃环烷烃芳香烃 烷烃与芳香烃的烷烃与芳香烃的H/C差别较大,差别较大, 芳香烃芳香烃 随环数的增加,随环数的增加,H/C显著减小。显著减小。 总之,总之,H/C包含了很有价值的结构信息,包含了很有价值的结构信息,H/C高的原油,其烷高的原油,其烷烃含量较高,芳
18、烃尤其是多环芳烃含量较少。烃含量较高,芳烃尤其是多环芳烃含量较少。含氢量高、氢碳比大的原料有利于轻质化,含氢量高、氢碳比大的原料有利于轻质化, 轻质产物的产率比较高,重质产物比较少。轻质产物的产率比较高,重质产物比较少。MPCC15二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性5.2 硫含量硫含量原油中的硫分布主要是随着馏分沸程的升高而增加,大部分硫集原油中的硫分布主要是随着馏分沸程的升高而增加,大部分硫集中在重馏分和渣油中。硫在原油中的主要存在形态:中在重馏分和渣油中。硫在原油中的主要存在形态:MPCC16二、催化裂化原料的特性二、催化裂化原料的特性MPCC17二、催化裂化原料的特性二、催化裂
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