元素发现史[12]课件.ppt
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- 12 元素 发现 课件
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1、元素发现史Discovery of chemical elementDiscovery of chemical element2010-12-22010-12-2第十章第十章 放射性元素的发现放射性元素的发现第一节第一节 放射性元素概念放射性元素概念放射性的定义放射性的定义:某些物质的原子核能发生衰变,放出我们某些物质的原子核能发生衰变,放出我们肉眼看不见也感觉不到,只能用专门的仪器才能探测到的肉眼看不见也感觉不到,只能用专门的仪器才能探测到的射线,物质的这种性质叫放射性射线,物质的这种性质叫放射性(radioactivity) (radioactivity) 。放射性元素放射性元素(radi
2、oactive elements)(radioactive elements): 具有放射性的元素的具有放射性的元素的统称。具体指元素周期表中锝、钷和钋,以及钋以后的统称。具体指元素周期表中锝、钷和钋,以及钋以后的所有元素。所有元素。该类元素的所有同位素都具有放射性。该类元素的所有同位素都具有放射性。原子序数在原子序数在8484以上的元素,原子序数在以上的元素,原子序数在8383以下的元素以下的元素TcTc、PmPm。天然放射性元素:钋(天然放射性元素:钋(PoPo)、氡()、氡(RnRn)、钫()、钫(Fr Fr)、镭)、镭(RaRa)、锕()、锕(AcAc)、钍()、钍(ThTh)、镤()
3、、镤(PaPa)和铀()和铀(U U)第二节第二节 放射元素的先导放射元素的先导- - 铀、钍的发现铀、钍的发现 致密而有延展性的银白色放射性金属,在接近致密而有延展性的银白色放射性金属,在接近绝对零度时有超导性;绝对零度时有超导性;铀(铀(U Uraniumranium,原子序号,原子序号9292) 铀是自然界中能够找到的铀是自然界中能够找到的最重元素最重元素,密度:,密度:18.95g/cm18.95g/cm3 3; 在自然界中存在三种同位素,均带有放射性,拥有非常长在自然界中存在三种同位素,均带有放射性,拥有非常长的半衰期(数亿年的半衰期(数亿年 数十亿年);数十亿年);U-238U-2
4、38 U-235U-235 U-234U-234 熔点:熔点:1132.01132.0, 沸点:沸点:3818.03818.0; 化学性质活泼,空气中能自燃,能与多种金属能形成合化学性质活泼,空气中能自燃,能与多种金属能形成合金,主要的氧化物为金,主要的氧化物为UOUO3 3、U U3 3OO8 8、UOUO2 2等;等; 铀在地壳中的丰度并不很小,每吨地壳物质中约含铀在地壳中的丰度并不很小,每吨地壳物质中约含2.5g2.5g铀,含铀的主要矿物有沥青铀矿和钾钒铀矿。铀,含铀的主要矿物有沥青铀矿和钾钒铀矿。 UO UO2 2铜铀云母铜铀云母硅钾铀矿硅钾铀矿沥青铀矿沥青铀矿M.H.Klaproth
5、M.H.Klaproth德国化学家德国化学家17891789年年,克拉普罗特开始研究沥青铀矿;,克拉普罗特开始研究沥青铀矿;当时认为是一种含当时认为是一种含有锌和铁的矿石有锌和铁的矿石磷磷酸酸矿石矿石溶解溶解碳酸钾碳酸钾中和中和 过量酸过量酸铁、铝、锰、锌铁、铝、锰、锌等离子被沉淀出等离子被沉淀出* * 黄色沉淀生成黄色沉淀生成(UO(UO2 2COCO3 3) )可溶性络盐可溶性络盐K K4 4UOUO2 2(CO(CO3 3) )3 3 过量过量 碳酸钾碳酸钾黄色黄色 消失消失克拉普罗特继续研究,设法提取新元素:克拉普罗特继续研究,设法提取新元素:黄色沉淀黄色沉淀+ +油脂糊油脂糊+ +木
6、炭混合木炭混合黑色有金属黑色有金属光泽的粉末光泽的粉末 被认为是金属铀,此后被认为是金属铀,此后五十年间这种说法被公认,五十年间这种说法被公认,其实是铀的氧化物。其实是铀的氧化物。17891789年年9 9月月2424日,克拉普罗特向柏林科学院报告了这一发日,克拉普罗特向柏林科学院报告了这一发现现乌拉尼特乌拉尼特(Uranit)-(Uranit)-一种新的半金属一种新的半金属,并模仿古代,并模仿古代炼金家以行星命名元素的作法,建议以炼金家以行星命名元素的作法,建议以17811781年发现的天王年发现的天王星(星(UranusUranus)命名所发现的元素为)命名所发现的元素为铀铀(Uraniu
7、m)(Uranium)。这一新元素的发现确实引起了许多化学家的兴趣,不少人这一新元素的发现确实引起了许多化学家的兴趣,不少人对它进行了研究。但实际上,对它进行了研究。但实际上,“新元素新元素”不是元素而是化不是元素而是化合物。在长达半个世纪的时间内,竟没有人认识到这一点。合物。在长达半个世纪的时间内,竟没有人认识到这一点。克拉普罗特本人一直到死,仍然深信自己发现并分离出了克拉普罗特本人一直到死,仍然深信自己发现并分离出了铀元素。铀元素。曾有少数人对克拉普罗特的结论表示过怀疑,认为曾有少数人对克拉普罗特的结论表示过怀疑,认为“Uranit”Uranit”可能是一种化合物。例如瑞典著名化学家贝可能
8、是一种化合物。例如瑞典著名化学家贝采里乌斯,就曾试图采里乌斯,就曾试图用纯钾来还原用纯钾来还原“Uranit”Uranit”,但未成,但未成功;同一时期,阿弗维特逊也曾功;同一时期,阿弗维特逊也曾用氢来还原用氢来还原“Uranit”Uranit”以及铀和钾的一种二元氯化物,但得到的最终产品依然以及铀和钾的一种二元氯化物,但得到的最终产品依然是是“Uranit”Uranit”。铀元素的真正发现,是在铀元素的真正发现,是在18411841年年,整整在铀发现后的,整整在铀发现后的近半个世纪。这一贡献是属于法国的科学家近半个世纪。这一贡献是属于法国的科学家佩利戈特佩利戈特(Peligot, E. M.
9、 1811-1890)(Peligot, E. M. 1811-1890),他揭开了,他揭开了UranitUranit的秘密。的秘密。 1841 1841年,佩利戈特首次制成了四氯化铀(灰绿年,佩利戈特首次制成了四氯化铀(灰绿色结晶体,具有强烈的潮解性)色结晶体,具有强烈的潮解性). .HClHClUranitUranitUClUCl4 4氯气氯气“铀”Uranit+碳升华出来的升华出来的氯化铀晶体氯化铀晶体生成氯化铀所消耗生成氯化铀所消耗的的“Uranit”Uranit”和氯和氯气的总量竟是化学气的总量竟是化学计算量的计算量的110110,而且在气态产物中而且在气态产物中还含有二氧化碳。还含
10、有二氧化碳。“Uranit”“Uranit”是化合物而不是元素是化合物而不是元素UClUCl4 4 + 2H + 2H2 2O UOO UO2 2 +4 HCl +4 HClP佩利戈特采用的也是佩利戈特采用的也是钾还原法钾还原法, ,但他是还原但他是还原四氯化铀四氯化铀,而,而不象贝采里乌斯那样还原不象贝采里乌斯那样还原“乌拉尼特乌拉尼特(UO(UO2 2)”)”。P将四氯化铀同钾放一起,放在白金坩锅中加热。将四氯化铀同钾放一起,放在白金坩锅中加热。因为需要因为需要将反应物加热到白热状态,所以这是一个有危险的实验。将反应物加热到白热状态,所以这是一个有危险的实验。为了谨慎起见,为了谨慎起见,把
11、一只小白金坩锅放在一只大白金坩锅里把一只小白金坩锅放在一只大白金坩锅里,当小坩锅中的物质开始反应的时候,便立刻把火源熄灭,当小坩锅中的物质开始反应的时候,便立刻把火源熄灭,以免金属钾从白金坩锅中飞溅出来,发生事故。等到激烈以免金属钾从白金坩锅中飞溅出来,发生事故。等到激烈的反应变得和缓了,再的反应变得和缓了,再对白金坩锅加强热对白金坩锅加强热,以除去其中所,以除去其中所剩余的钾,并使已被还原出来的铀聚结。待到冷却后,用剩余的钾,并使已被还原出来的铀聚结。待到冷却后,用水将其中所含的氯化钾溶解而除去。结果,在留下的黑色水将其中所含的氯化钾溶解而除去。结果,在留下的黑色残渣中找到了残渣中找到了银白
12、色、真正的金属铀颗粒银白色、真正的金属铀颗粒。 铀元素的原子量之争铀元素的原子量之争 当时科学家测得铀元素的原子量为当时科学家测得铀元素的原子量为120120,如果此测量,如果此测量准确的话,应该排在第三族铝族元素之中。准确的话,应该排在第三族铝族元素之中。铀与铝的性质铀与铝的性质毫无共同之处!毫无共同之处!门捷列夫断定铀元素的原子量测量错误,门捷列夫断定铀元素的原子量测量错误,应该是应该是240240,将它安置在第六族钨的下面,成为当时周期,将它安置在第六族钨的下面,成为当时周期表的最后一个元素。表的最后一个元素。 但在铀元素出世后的四十多年里,它的但在铀元素出世后的四十多年里,它的“命运命
13、运”很不很不好,很多重要性能长久没有被人们所了解,只是作为着色好,很多重要性能长久没有被人们所了解,只是作为着色玻璃、瓷器和珐琅的黄色颜料。直到玻璃、瓷器和珐琅的黄色颜料。直到18901890年,贝克勒尔年,贝克勒尔发现了铀矿的放射性后,它才发现了铀矿的放射性后,它才“时来运转时来运转”。钍(钍(ThThoriumorium,原子序号,原子序号9090) 常见价态为四价的放射性金属元素;常见价态为四价的放射性金属元素; 钍在地壳中的含量约为铀的钍在地壳中的含量约为铀的2.72.7倍;倍; 以化合物的形式存在于矿物内,含钍的矿石以化合物的形式存在于矿物内,含钍的矿石有有独居石独居石(Ce,La,
14、Nd,ThPO(Ce,La,Nd,ThPO4 4) )、钍石钍石(ThSiO(ThSiO4 4) )、方钍石方钍石(ThO(ThO2 2) )等;等; 钍钍-234-234的半衰期是的半衰期是24.524.5天。天。 1815 1815年,贝采里乌斯曾分析瑞典法龙年,贝采里乌斯曾分析瑞典法龙(Fahlum)(Fahlum)地方地方出产的一种矿石,发现一种性质较为奇特的成分,他设出产的一种矿石,发现一种性质较为奇特的成分,他设想是一种新元素的氧化物,命名这一新金属为想是一种新元素的氧化物,命名这一新金属为Thorium Thorium ( (钍钍) ),以纪念古代北欧地方传说中的一位雷神,以纪念
15、古代北欧地方传说中的一位雷神Thor Thor 。 到到18281828年,年,贝采里乌斯贝采里乌斯分析了另一种矿石,来自于挪威南分析了另一种矿石,来自于挪威南部勒佛岛上的黑色花岗石部勒佛岛上的黑色花岗石( (埃斯马尔克埃斯马尔克EsmarkEsmark, J.), J.),经慎重分,经慎重分析、多方对比,判断是一种新金属的氧化物,定名为析、多方对比,判断是一种新金属的氧化物,定名为Thorium Thorium ( (钍钍) ). . 但在但在1010年之后觉察出这种物质不是新发现,而是以年之后觉察出这种物质不是新发现,而是以磷酸钇为主并含其他稀土元素的一种混合物。于是他磷酸钇为主并含其他稀
16、土元素的一种混合物。于是他撤销这项发现。撤销这项发现。 钍发现后几十年中的主要应用:利用氧化钍(一经灼钍发现后几十年中的主要应用:利用氧化钍(一经灼烧发出强烈的白光)制作煤气灯罩。烧发出强烈的白光)制作煤气灯罩。 钍元素发现了,但它还隐藏在氧化物中,想提钍元素发现了,但它还隐藏在氧化物中,想提取纯钍并非易事。取纯钍并非易事。 贝采里乌斯曾把金属钾和氟化钍钾混合物放在硬质贝采里乌斯曾把金属钾和氟化钍钾混合物放在硬质玻璃管中强热,仅获得一些不纯的金属钍:玻璃管中强热,仅获得一些不纯的金属钍:K K2 2ThFThF6 6 + 4K 6KF + Th + 4K 6KF + Th 直到直到191419
17、14年,荷兰的勒利和汉布格用金属钠热还原年,荷兰的勒利和汉布格用金属钠热还原氯化钍,才制得了纯度为氯化钍,才制得了纯度为99%99%的金属钍块。的金属钍块。利用利用化学分析方法化学分析方法能能相当容易地发现它们相当容易地发现它们元素铀和钍在天然元素铀和钍在天然矿物中含量足够高矿物中含量足够高放射性转变产物放射性转变产物钋、氡、镭、锕、镤钋、氡、镭、锕、镤丰度很小丰度很小化学分析和光谱技术化学分析和光谱技术 放射性测量技术放射性测量技术 发现放射性新现象发现放射性新现象第三节第三节 放射性和元素钋、镭的发现放射性和元素钋、镭的发现 伦琴射线的发现伦琴射线的发现 18541854年,德国吹制玻璃工
18、人年,德国吹制玻璃工人盖斯勒盖斯勒发明真空泵,制得发明真空泵,制得真空玻璃管真空玻璃管,把金属电极封闭在玻璃管中,为真空放电研究提供了条件。把金属电极封闭在玻璃管中,为真空放电研究提供了条件。1860s1860s,欧洲物理学家们已经观察到,真空管中放电时,对着负极,欧洲物理学家们已经观察到,真空管中放电时,对着负极的管壁上会出现绿色的荧光。的管壁上会出现绿色的荧光。18761876年,德国物理学家戈德斯坦年,德国物理学家戈德斯坦(Goldstein)(Goldstein)认为:这种绿色荧光是由认为:这种绿色荧光是由于负极上所产生的某种射线射到玻璃上而引起的,称之为阴极射线。于负极上所产生的某种
19、射线射到玻璃上而引起的,称之为阴极射线。 1895 1895年,一位当时不大知名的德国年,一位当时不大知名的德国维尔茨堡大学物理教授维尔茨堡大学物理教授伦琴伦琴(Rontgen(Rontgen, W. , W. K. 1845-1923)K. 1845-1923)在研究阴极射线时又发现在研究阴极射线时又发现了另一种更加神秘的射线。了另一种更加神秘的射线。 1895 1895年年1111月月8 8日晚,伦琴在作进一步实验时,为了不使管日晚,伦琴在作进一步实验时,为了不使管内的可见光泄漏出管外,用黑色的硬纸板把放电管严严密密内的可见光泄漏出管外,用黑色的硬纸板把放电管严严密密地封好;当暗室里高压电
20、源接通时,意外发现地封好;当暗室里高压电源接通时,意外发现1 1以外的涂有以外的涂有亚铂氰化钡亚铂氰化钡BaPt(CN)BaPt(CN)4 4 的荧光屏发出了荧光;而一断开电源,的荧光屏发出了荧光;而一断开电源,荧光就即刻消失。他把荧光屏逐渐移远,发现移到荧光就即刻消失。他把荧光屏逐渐移远,发现移到2 2左右,左右,屏上仍有荧光出现。屏上仍有荧光出现。 这一现象使伦琴很惊讶,因为他明白阴极射线只这一现象使伦琴很惊讶,因为他明白阴极射线只能穿透几厘米空气,而绝不能使一、二米外的荧光屏能穿透几厘米空气,而绝不能使一、二米外的荧光屏发光,而且阴极射线是不能透过玻璃管的,那么发光,而且阴极射线是不能透
21、过玻璃管的,那么透过透过玻璃管使荧光屏发光的究竟是什么射线呢?玻璃管使荧光屏发光的究竟是什么射线呢?铜质钥匙放在密封照相底片上铜质钥匙放在密封照相底片上暗室中把手放在铂氰化钡纸屏前暗室中把手放在铂氰化钡纸屏前穿着衣服站在光屏和放电管之间穿着衣服站在光屏和放电管之间照射照射显影显影底片上显现清底片上显现清晰的钥匙影像晰的钥匙影像照射照射光屏上手指骨光屏上手指骨关节清晰可见关节清晰可见照射照射光屏上显现肋骨、光屏上显现肋骨、纽扣、怀表、银币纽扣、怀表、银币 在经过反复实验之后,伦琴确信发现了一种尚未为人所在经过反复实验之后,伦琴确信发现了一种尚未为人所知的新射线。由于当时新射线的本质还不太清楚,所
22、以他知的新射线。由于当时新射线的本质还不太清楚,所以他把这种新射线称为把这种新射线称为“X X射线射线”。 18951895年年1212月月2828日,伦琴向维尔茨堡物理学医学协会作日,伦琴向维尔茨堡物理学医学协会作了题为了题为一种新的射线一种新的射线初步报告初步报告的报告,宣布他发的报告,宣布他发现了现了X X射线,且阐述了这种射线具有直线传播、穿透力强、射线,且阐述了这种射线具有直线传播、穿透力强、不随磁场偏转等性质。不随磁场偏转等性质。 直到三十多年后,科直到三十多年后,科学学家家们们才弄才弄清清楚楚这种这种射射线线是由是由阴阴极极射射线线激激发发了物了物质质中原子的中原子的内层电内层电
23、子而子而发发射出射出来来的波的波长约长约在在2020- -0.060.06埃的短波埃的短波电电磁磁辐辐射射。X X射线的发现,是科学史上一次重大革命,它对物射线的发现,是科学史上一次重大革命,它对物理学及其它学科的进一步发展具有深远影响。理学及其它学科的进一步发展具有深远影响。 (1 1)开拓研究新领域)开拓研究新领域X射线的发现在科学界掀起一阵狂热,世界各国的实验室都在重复伦琴的工作,导致一系列的重大发现接踵而至。例如,对X射线的研究导致了导致了天然放射性现象天然放射性现象的发现的发现,又吸引了居里夫人、维拉德、卢瑟福等一大批有才能的研究者,他们的研究又引起了一系列新发现,新发现又激励人们不
24、断进行理论探索。在一大批科学家的不懈努力下,最终建立了一门新的学科原子核物理学。(2 2)从诊断和治疗两个方面促进医学发展)从诊断和治疗两个方面促进医学发展X射线是人类发现的第一种“穿透性射线”,它能穿透普通光线所不能穿透的许多材料,可用于拍摄人体不同部位的X照片,进行医学诊断分析。(3 3)在晶体结构确定和其它领域的应用)在晶体结构确定和其它领域的应用1912年,德国物理学家劳厄根据X射线波长是和晶体相邻原子间距同一数量级的想法,提出X射线通过晶体就会发生衍射现象,后被实验证实,从而确定了晶体空间点阵的正确性。英国布拉格父子沿着劳厄所开辟的道路继续前进,他们从X射线在岩盐晶面上的反射现象中总
25、结出著名的“布拉格公式”,而使用X射线研究晶体结构的工作向前推进了一大步。 放射性的发现放射性的发现 彭加勒彭加勒年法国著名数学家和物理学家彭加年法国著名数学家和物理学家彭加勒勒(H. Poincare 1854-1912H. Poincare 1854-1912)收到伦琴寄给收到伦琴寄给他的论文和照片,在他的论文和照片,在1 1月月2020日的法国科学院日的法国科学院会议上展示了这些资料。会议上展示了这些资料。 彭加勒注意到射线是从受阴极射线轰击而发出荧光的彭加勒注意到射线是从受阴极射线轰击而发出荧光的 玻璃管壁上产生的。玻璃管壁上产生的。据此推断:据此推断:荧光是荧光是X X射线的来源,射
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