紫外可见漫反射谱的分析原理以及应用课件.pptx
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- 关 键 词:
- 紫外 可见 漫反射 分析 原理 以及 应用 课件
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1、1紫外紫外-可见漫反射谱的分析原理及应用可见漫反射谱的分析原理及应用.2 漫反射光谱是一种不同于一般吸收光谱的在紫外、可见和近红外区的光谱,是一种反射光谱,与物质的电子结构有关。 漫反射光谱可以用于研究催化剂表面过渡金属离子及其配合物的结构、氧化状态、配位状态、配位对称性;在光催化研究中还可用于催化剂的光吸收性能的测定;可用于色差的测定等等。.3一、基本原理一、基本原理 1、固体中金属离子的电荷跃迁。 在过渡金属离子-配位体体系中,一方是电子给予体,另一方为电子接受体。在光激发下,发生电荷转移,电子吸收某能量光子从给予体转移到接受体,这种电子转移需要的能量小,在紫外区产生吸收光谱。 当过渡金属
2、离子本身吸收光子激发发生内部d轨道内的跃迁(d-d)跃迁,引起配位场吸收带,需要能量较低,表现为在可见光区或近红外区的吸收光谱。 .4 2、漫反射光谱收集这些光谱信息,即获得一个漫反射光谱,收集这些光谱信息,即获得一个漫反射光谱,基于此可以确定过渡金属离子的电子结构(价基于此可以确定过渡金属离子的电子结构(价态,配位对称性)。态,配位对称性)。镜面反射:镜面反射: 反射角反射角=入射角入射角 光不被吸收!当光照射到固体表面时,发生反射和散射。.5漫漫 反反 射:射: 当光束入射至粉末状的晶当光束入射至粉末状的晶面层时,一部分光在表层各晶面层时,一部分光在表层各晶粒面产生镜面反射;另一部分粒面产
3、生镜面反射;另一部分光则折射入表层晶粒的内部,光则折射入表层晶粒的内部,经部分吸收后射至内部晶粒界经部分吸收后射至内部晶粒界面,再发生反射、折面,再发生反射、折射、吸射、吸收。收。如此多次重复,最后由粉末表如此多次重复,最后由粉末表层朝各个方向反射出来,这种层朝各个方向反射出来,这种辐射称为辐射称为漫反射光。漫反射光。.6漫反射光的强度决定于样品对光的吸收,以及由样品的物理漫反射光的强度决定于样品对光的吸收,以及由样品的物理状态所决定的散射。状态所决定的散射。.7K 为吸收系数,主要决定于漫反射体的化学组成S 为散射系数,主要决定于漫反射体的物理特性R 表示无限厚样品的反射系数R 的极限值。F
4、 (R ) 称为减免函数或KM函数。KubelkaMunk 方程式(漫反射定律)方程式(漫反射定律)RRSKRF21/)(2.8 实际测定的是 R, 不是绝对反射率 R ,即相对 一 个标准样品的相对反射率。. R的确定 一般不测定样品的绝对反射率,而是以白色标准物质为参比(假设其不吸收光,反射率为1),得到的相对反射率。 参比物质:要求在200 nm 3 m波长范围反射率为100%,常用MgO, BaSO4,MgSO4等,其反射率R 定义为1(大约为大约为0.98-0.99). MgO 机械性能不如BaSO4, 现在多用BaSO4作标准。 .10可以有多种曲线形式表示。横坐标:波数(cm-1
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