聚合物基复合材料制备工艺课件.ppt
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1、5 聚合物基复合材料工艺聚合物基复合材料工艺半半成成品品的的制制备备热塑性塑料热塑性塑料粒料粒料热固性热固性模塑料模塑料连续纤维连续纤维预浸料预浸料增强热塑性塑料片材增强热塑性塑料片材复复合合材材料料成成型型工工艺艺手糊工艺手糊工艺模压成型工艺模压成型工艺RTM成型工艺成型工艺喷射成型工艺喷射成型工艺连续缠绕成型工艺连续缠绕成型工艺拉挤成型工艺拉挤成型工艺挤出成型工艺挤出成型工艺RRIM工艺工艺模塑粉模塑粉短纤维增强热固性模塑料短纤维增强热固性模塑料片状模塑料(片状模塑料(SMC)制品成型工艺制品成型工艺复合材料夹层结构复合材料夹层结构蜂窝夹层结构蜂窝夹层结构制品成型工艺制品成型工艺泡沫塑料夹
2、层结泡沫塑料夹层结构制品成型工艺构制品成型工艺5.1 复合材料半成品制造工艺复合材料半成品制造工艺 5.1.1 热塑性塑料粒料热塑性塑料粒料 5.1.2 热固性模塑料热固性模塑料 5.1.3 连续纤维预浸料连续纤维预浸料 5.1.4 增强热塑性塑料片材增强热塑性塑料片材模塑粉模塑粉短纤维增强热固性模塑料短纤维增强热固性模塑料片状模塑料(片状模塑料(SMC)5.1.1 颗粒填充颗粒填充热塑性热塑性塑料粒料的制造方法塑料粒料的制造方法 工艺流程:工艺流程:原料准备原料准备初初 混混 合合塑塑 炼炼造造 粒粒粒粒 料料 原料准备原料准备 包括过滤、吸磁、干燥、研磨、称量、预热等包括过滤、吸磁、干燥、
3、研磨、称量、预热等 初初 混混 合合 在聚合物熔融温度以下、较缓和的剪切力作用,用捏合机、高在聚合物熔融温度以下、较缓和的剪切力作用,用捏合机、高 速混合机等设备将物料按顺序加入、混合均匀。速混合机等设备将物料按顺序加入、混合均匀。 塑塑 炼炼 在高于树脂熔融温度和较大的剪切力作用下,在双滚筒炼胶在高于树脂熔融温度和较大的剪切力作用下,在双滚筒炼胶 机、密炼机、单螺杆挤出机等设备使物料热熔、剪切混合达到适当机、密炼机、单螺杆挤出机等设备使物料热熔、剪切混合达到适当 的柔软度和可塑性,同时除去挥发物。的柔软度和可塑性,同时除去挥发物。 造造 粒粒5.1.1 长纤维增强长纤维增强热塑性热塑性塑料粒
4、料的制造方法塑料粒料的制造方法普遍采用普遍采用电缆包覆式生产电缆包覆式生产工艺:工艺:树脂干燥树脂干燥熔融熔融挤出挤出包覆机头包覆机头冷却冷却牵引成条牵引成条送丝机构送丝机构切粒切粒粒料干燥粒料干燥包装包装 优点:优点: 连续化生产,速度快;粒料质量高;劳动保护好。连续化生产,速度快;粒料质量高;劳动保护好。 缺点:缺点: 树脂包覆不良,粒料硬度不高,仅适宜于螺杆式注射机成型。树脂包覆不良,粒料硬度不高,仅适宜于螺杆式注射机成型。双螺杆排气式挤出机混合法双螺杆排气式挤出机混合法1.计量带式给料器;计量带式给料器;2.热塑性塑料;热塑性塑料;3.玻璃纤维粗纱;玻璃纤维粗纱;4.排气;排气;5.条
5、模;条模;6.水浴;水浴;7.条料切粒机条料切粒机5.1.1 短纤维增强短纤维增强热塑性热塑性塑料粒料的制造方法塑料粒料的制造方法 优点:优点: 连续化生产;外观尚佳、质地致密,成型加工性和表面平滑性好,连续化生产;外观尚佳、质地致密,成型加工性和表面平滑性好,用柱塞式和螺杆式注射成型机均可成型;劳动保护好。用柱塞式和螺杆式注射成型机均可成型;劳动保护好。 缺点:缺点: 对设备及设备材质要求高,噪音大。对设备及设备材质要求高,噪音大。树脂干燥树脂干燥纤维短切纤维短切初混合初混合挤挤 出出+切切 粒粒粒料干燥粒料干燥称量包装称量包装 该法是为解决高熔融粘度树脂的长纤维粒料因纤维在树该法是为解决高
6、熔融粘度树脂的长纤维粒料因纤维在树脂中分散不好易引起制品性能和外观不良而开发,其工艺脂中分散不好易引起制品性能和外观不良而开发,其工艺流程如下:流程如下:“排气回挤造粒法排气回挤造粒法”双阶排气式挤出机双阶排气式挤出机1.料斗;料斗;2.料筒;料筒;3.螺杆;螺杆;4.节流阀;节流阀;5.排气口;排气口;6.真空表;真空表; 7.机头;机头;8.口模;口模;9.栅板;栅板;10.真空泵;真空泵;11.冷凝器冷凝器5.1 复合材料半成品制造工艺复合材料半成品制造工艺 5.1.1 热塑性塑料粒料热塑性塑料粒料 5.1.2 热固性模塑料热固性模塑料 5.1.3 连续纤维预浸料连续纤维预浸料 5.1.
7、4 增强热塑性塑料片材增强热塑性塑料片材模塑粉模塑粉短纤维增强热固性模塑料短纤维增强热固性模塑料片状模塑料(片状模塑料(SMC)5.1.2.1模塑粉的制造方法模塑粉的制造方法 由微粒添加剂与合成树脂复合而成的粉状由微粒添加剂与合成树脂复合而成的粉状热固性热固性塑料粉称为模塑粉,塑料粉称为模塑粉,它包括压塑粉和注塑粉。应用最广的是线型酚醛树脂压塑粉(电木它包括压塑粉和注塑粉。应用最广的是线型酚醛树脂压塑粉(电木粉)。其制造方法通常有干法和湿法,其中干法辊压工艺流程如下:粉)。其制造方法通常有干法和湿法,其中干法辊压工艺流程如下:原料准备原料准备干混合干混合粉碎粉碎热辊压热辊压并批并批包包 装装
8、干混合:干混合:按加料顺序加料,在球磨机、按加料顺序加料,在球磨机、Z形捏合机、圆柱形转筒形捏合机、圆柱形转筒 等设备上混合。等设备上混合。 热辊压:热辊压:关键工序,一般在双辊机上进行,辊压温度和时间是主关键工序,一般在双辊机上进行,辊压温度和时间是主 要工艺控制指标。如生产电木粉时,低温辊的温度为要工艺控制指标。如生产电木粉时,低温辊的温度为70 -110 oC、 高温辊的温度为高温辊的温度为90 -130 oC。5.1.2.2 短纤维增强短纤维增强热固性热固性模塑料的制造方法模塑料的制造方法 根据纤维和树脂的不同,主要方法有预混法、预浸法、浸毡法和挤出法。配胶配胶纤维预处理纤维预处理添加
9、剂准备添加剂准备浸渍与混合浸渍与混合撕松撕松烘干烘干并批并批+ 预混法工艺流程预混法工艺流程 预浸法工艺流程预浸法工艺流程粗纱准备、热处理粗纱准备、热处理树脂配胶树脂配胶纱细浸渍纱细浸渍切割切割烘干烘干存放存放+ 纤维松散、无定向,流动性好,宜做复杂的小型模压制品。但纤维强纤维松散、无定向,流动性好,宜做复杂的小型模压制品。但纤维强度损失较大,模塑料的质量不均匀,劳动条件差。度损失较大,模塑料的质量不均匀,劳动条件差。 纤维紧密、成束状,纤维强度损失较小,质量均匀,可制造较复杂纤维紧密、成束状,纤维强度损失较小,质量均匀,可制造较复杂的高强度模压制品,机械化程度较高,劳动强度小。但日产量比预混
10、的高强度模压制品,机械化程度较高,劳动强度小。但日产量比预混法小,只适宜于连续纤维制品。法小,只适宜于连续纤维制品。短纤维增强短纤维增强热固性热固性模塑料的制造方法模塑料的制造方法 浸毡法工艺流程浸毡法工艺流程纱线准备纱线准备切割切割蓬松蓬松树脂配制树脂配制烘干烘干成品成品撒毡撒毡复合复合浸胶浸胶 该法与预浸法工艺大体相同,不同点在于:先将短切纤维均匀铺洒在该法与预浸法工艺大体相同,不同点在于:先将短切纤维均匀铺洒在玻璃底布上,再用玻璃面布覆盖,然后使夹层浸胶。玻璃底布上,再用玻璃面布覆盖,然后使夹层浸胶。 挤出法挤出法 用螺杆挤出机生产玻璃纤维模塑料,克服了浸渍法使用大量有机溶用螺杆挤出机生
11、产玻璃纤维模塑料,克服了浸渍法使用大量有机溶剂的缺点,改善了生产条件,产品质量稳定,生产自动化程度高。不剂的缺点,改善了生产条件,产品质量稳定,生产自动化程度高。不足的是纤维被磨损、剪断的情况较严重。该法适用于生产过程中不需足的是纤维被磨损、剪断的情况较严重。该法适用于生产过程中不需排放低分子挥发物的玻璃纤维模塑料。排放低分子挥发物的玻璃纤维模塑料。5.1.2.3 片状模塑片状模塑( (压压) )料(料(SMCSMC)n 片状模塑料片状模塑料(SMC)(SMC) 树脂糊浸渍纤维或短切纤维毡,两边覆盖树脂糊浸渍纤维或短切纤维毡,两边覆盖PEPE薄膜而成的片状模塑料。薄膜而成的片状模塑料。 应用最
12、广泛的成型材料之一应用最广泛的成型材料之一。 主要原料主要原料: :不饱和聚酯树脂、增稠剂、引发剂、低收缩剂、填料等。不饱和聚酯树脂、增稠剂、引发剂、低收缩剂、填料等。 SMCSMC视用途和要求又发展出一系列新品种,如视用途和要求又发展出一系列新品种,如BMCBMC、TMCTMC、HMCHMC等。等。n 团状模塑料团状模塑料(BMC)(BMC) 组成与组成与SMCSMC相似,可用于模压和挤出成型相似,可用于模压和挤出成型; ; 纤维含量较低,纤维较短(纤维含量较低,纤维较短(6 618 mm18 mm),填料含量大),填料含量大; ; 制品强度比制品强度比SMCSMC低,适合于压制小型制品,而
13、低,适合于压制小型制品,而SMCSMC适合于大型薄壁制品。适合于大型薄壁制品。片状模塑片状模塑( (压压) )料(料(SMCSMC)n 厚片状模塑料(厚片状模塑料(TMCTMC) 组成和制作与组成和制作与SMCSMC相似,厚达相似,厚达50 mm50 mm。 厚度大,玻璃纤维能随机分布,改善了树脂对纤维的浸润性。厚度大,玻璃纤维能随机分布,改善了树脂对纤维的浸润性。 可以采用注射和传递成型。可以采用注射和传递成型。n 高强度模塑料(高强度模塑料(HMCHMC和和XMCXMC) 主要用于制造汽车部件。主要用于制造汽车部件。 HMCHMC中填料少,采用短切玻纤,中填料少,采用短切玻纤,65%65%
14、左右,定向分布;左右,定向分布; 具有极好的流动性和成型表面,其制品强度约是具有极好的流动性和成型表面,其制品强度约是SMCSMC制品强度的制品强度的3 3倍。倍。 XMCXMC不含填料,采用定向连续纤维,含量达不含填料,采用定向连续纤维,含量达70%70%80%80%。片状模塑料(片状模塑料(SMCSMC)的特点)的特点 重现性好,不受操作者和外界条件的影响;重现性好,不受操作者和外界条件的影响; 操作处理方便,操作环境清洁、卫生,改善了劳动条件;操作处理方便,操作环境清洁、卫生,改善了劳动条件; 流动性好,可成型为异形制品;流动性好,可成型为异形制品; 模压工艺对温度和压力要求不高,可变范
15、围大,可大幅度降低模压工艺对温度和压力要求不高,可变范围大,可大幅度降低设备和模具费用;设备和模具费用; 纤维长度纤维长度404050 mm50 mm,质量均匀性好,适宜于压制截面变化不大,质量均匀性好,适宜于压制截面变化不大的大型薄壁制品;的大型薄壁制品; 制品表面光洁度高,添加低收缩剂后,表面质量更为理想;制品表面光洁度高,添加低收缩剂后,表面质量更为理想; 生产效率高,成型周期短,易于实现全自动机械化操作,生产生产效率高,成型周期短,易于实现全自动机械化操作,生产成本相对较低。成本相对较低。SMCSMC制造的工艺流程制造的工艺流程 SMCSMC生产主要包括树脂糊制备、上糊操作、纤维切割沉
16、生产主要包括树脂糊制备、上糊操作、纤维切割沉降降 及浸渍、树脂稠化等过程,其工艺流程图如下:及浸渍、树脂稠化等过程,其工艺流程图如下: 树树 脂脂固化剂固化剂填料填料低收缩添加剂低收缩添加剂稠化稠化包装包装沉降沉降浸渍浸渍收卷收卷纱线纱线切割切割树树 脂脂 糊糊 制制 备备薄薄 膜膜其它其它增稠剂增稠剂SMC成型机成型机片状模塑料(片状模塑料(SMCSMC)的制造工艺)的制造工艺 树脂糊的制备及上糊操作树脂糊的制备及上糊操作 间歇法:间歇法:将不饱和聚酯和苯乙烯倒入配料釜中,搅拌均匀;将不饱和聚酯和苯乙烯倒入配料釜中,搅拌均匀;加入引发剂,混匀;加入引发剂,混匀;加入增稠剂和脱模剂;加入增稠剂
17、和脱模剂;低速搅拌下加入填料和低收缩添加剂;低速搅拌下加入填料和低收缩添加剂;在各组分分散完后,停止搅拌,静置待用。在各组分分散完后,停止搅拌,静置待用。连续法连续法: :将将SMCSMC配方中的树脂糊分为两分,即增稠剂、脱模剂、部分填料和配方中的树脂糊分为两分,即增稠剂、脱模剂、部分填料和苯乙烯为一份,其余组分为另一份,分别计量,混匀后送入苯乙烯为一份,其余组分为另一份,分别计量,混匀后送入SMCSMC机机组上的相应贮料容器内,由管路计量泵进入静态混合器,混匀后输组上的相应贮料容器内,由管路计量泵进入静态混合器,混匀后输送到送到SMCSMC机组的上糊区,再涂布到聚乙机组的上糊区,再涂布到聚乙
18、烯薄膜上烯薄膜上。片状模塑料(片状模塑料(SMCSMC)的制造工艺)的制造工艺 浸渍和压实浸渍和压实 已涂布树脂糊的下承载薄膜在机组牵引下进入短切玻璃已涂布树脂糊的下承载薄膜在机组牵引下进入短切玻璃纤纤维沉降室,短切玻璃纤维均匀沉降在树脂糊上,达到要求的维沉降室,短切玻璃纤维均匀沉降在树脂糊上,达到要求的沉降量后,随传动装置离开沉降室,并和涂布有树脂糊的上沉降量后,随传动装置离开沉降室,并和涂布有树脂糊的上承载薄膜相叠合,然后经过辊阵中,在张力和辊的作用下,承载薄膜相叠合,然后经过辊阵中,在张力和辊的作用下,下、上承载薄膜将树脂糊和短切玻璃纤维紧紧压在一起,经下、上承载薄膜将树脂糊和短切玻璃纤
19、维紧紧压在一起,经过多次反复,使短切玻璃纤维浸渍树脂并赶走其中的气泡,过多次反复,使短切玻璃纤维浸渍树脂并赶走其中的气泡,形成密实而均匀的连续形成密实而均匀的连续SMCSMC片料。片料。SMCSMC成型设备成型设备 玻璃纤维毡制片机玻璃纤维毡制片机 带式制片机组带式制片机组 辊式制片机组辊式制片机组 鼓轮式制片机鼓轮式制片机1234567891011低部低部PE薄膜薄膜顶部顶部PE薄膜薄膜树脂糊树脂糊树脂糊树脂糊割刀割刀割刀割刀粗纱切割器粗纱切割器粗纱粗纱压紧辊压紧辊中空钢鼓轮中空钢鼓轮SMC成品成品SMCSMC的典型配方的典型配方 类型类型配方配方 一一 般般 型型 耐耐 腐腐 蚀蚀 型型
20、低低 收收 缩缩 型型配配比比树树 脂脂邻苯二甲酸型邻苯二甲酸型 100间苯二甲酸型间苯二甲酸型100邻苯二甲酸型邻苯二甲酸型 1006575%引发剂引发剂PhCO3Bu-t 1PhCO3Bu-t 1 PhCO3Bu-t 1低收缩剂低收缩剂热塑性聚合物热塑性聚合物0-10-热塑性聚合物热塑性聚合物25-40填料填料CaCO3 70-120BaSO4 60-80CaCO3 120-180内脱膜剂内脱膜剂硬脂酸铅硬脂酸铅 1-2硬脂酸铅硬脂酸铅 1-2硬脂酸铅硬脂酸铅 1-2增稠剂增稠剂MgO或或Ca(OH)2 1-2MgO或或Ca(OH)2 0.5-2MgO或或Ca(OH)2 1-2颜料颜料 2
21、-5-阻聚剂阻聚剂少量少量少量少量少量少量玻璃纤维玻璃纤维 2535%5.1 复合材料半成品制造工艺复合材料半成品制造工艺 5.1.1 热塑性塑料粒料热塑性塑料粒料 5.1.2 热固性模塑料热固性模塑料 5.1.3 连续纤维预浸料连续纤维预浸料 5.1.4 增强热塑性塑料片材增强热塑性塑料片材模塑粉模塑粉短纤维增强热固性模塑料短纤维增强热固性模塑料片状模塑料(片状模塑料(SMC)5.1.3 连续纤维预浸料的制造连续纤维预浸料的制造 溶液浸渍法溶液浸渍法(如图如图):): 生产工艺:各组分溶解到溶剂生产工艺:各组分溶解到溶剂+ +纤维纤维烘干(除溶剂)烘干(除溶剂)按需切按需切割割 热熔浸渍法和
22、胶膜辗压法热熔浸渍法和胶膜辗压法 熔融法:熔融法: 熔融树脂熔融树脂( (加隔离纸加隔离纸)涂于纤维上涂于纤维上纤维另一面附一层隔离纸纤维另一面附一层隔离纸压压实辊实辊收卷。收卷。 胶膜法:与熔融法类似,差别在于树脂是形成胶膜,而非熔融流出。胶膜法:与熔融法类似,差别在于树脂是形成胶膜,而非熔融流出。 粉末法制备预浸料粉末法制备预浸料 粉末静电法:在连续纤维表面沉积带电树脂粉末,用辐射加热方法使粉末静电法:在连续纤维表面沉积带电树脂粉末,用辐射加热方法使聚合物粉末永久的粘附在纤维上。聚合物粉末永久的粘附在纤维上。 粉末悬浮法:粉末悬浮法: 水悬法:水中悬浮的树脂颗粒粘附到连续运动的纤维上;水悬
23、法:水中悬浮的树脂颗粒粘附到连续运动的纤维上; 气悬浮:细度为气悬浮:细度为10102020m m聚合物颗粒在硫化床中悬浮。聚合物颗粒在硫化床中悬浮。 连续纤维预浸料的制造连续纤维预浸料的制造5.1 复合材料半成品制造工艺复合材料半成品制造工艺 5.1.1 热塑性塑料粒料热塑性塑料粒料 5.1.2 热固性模塑料热固性模塑料 5.1.3 连续纤维预浸料连续纤维预浸料 5.1.4 增强热塑性塑料片材增强热塑性塑料片材模塑粉模塑粉短纤维增强热固性模塑料短纤维增强热固性模塑料片状模塑料(片状模塑料(SMC)增强热塑性塑料片材(增强热塑性塑料片材(RTPS) 与热固性复合材料相比,热塑性复合材料以其良好
24、韧性、与热固性复合材料相比,热塑性复合材料以其良好韧性、快速成型和可回收利用的优势倍受重视。将增强材料和热塑快速成型和可回收利用的优势倍受重视。将增强材料和热塑性树脂预先制成半成品板材,再将它剪裁成坯料,模压或冲性树脂预先制成半成品板材,再将它剪裁成坯料,模压或冲压成各种制品。这种半成品称为增强热塑性塑料片材压成各种制品。这种半成品称为增强热塑性塑料片材(Reinforced Thermoplastics Sheet, RTPS)。 最常见的是玻璃纤维毡增强热塑性塑料最常见的是玻璃纤维毡增强热塑性塑料 (Glass Mat Reinforced Thermoplastics ),即,即 GMT
25、,约占,约占RTPS的的90%。GMT及其特点及其特点p GMT 概念概念 利用连续或短切玻璃纤维针刺毡和热塑性树脂(如聚丙烯)复合而成利用连续或短切玻璃纤维针刺毡和热塑性树脂(如聚丙烯)复合而成的一种高强、质轻增强热塑性复合材料。的一种高强、质轻增强热塑性复合材料。 可回收利用,节能、环保。可回收利用,节能、环保。p GMT 特点特点 与金属板材比,质轻、耐腐蚀、隔热、隔音、绝缘性好。与金属板材比,质轻、耐腐蚀、隔热、隔音、绝缘性好。 与与SMC比,储存期长、成型周期短、回收利用、无污染、冲击韧性高。比,储存期长、成型周期短、回收利用、无污染、冲击韧性高。 与短纤维增强热塑性复合材料比,与短
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