ZJ-晶体缺陷课件.ppt
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- ZJ 晶体缺陷 课件
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1、1 在实际晶体中,由于原子(或离子、分子)的在实际晶体中,由于原子(或离子、分子)的热运动,以及晶体的形成条件、冷热加工过程和其热运动,以及晶体的形成条件、冷热加工过程和其它辐射、杂质等因素的影响,实际晶体中原子的排它辐射、杂质等因素的影响,实际晶体中原子的排列不可能那样规则、完整,常存在各列不可能那样规则、完整,常存在各 种偏离理想种偏离理想结构的情况,即晶体缺陷。晶体缺陷对晶体的性能,结构的情况,即晶体缺陷。晶体缺陷对晶体的性能,特别是对那些结构敏感的性能,如屈服强度、断裂特别是对那些结构敏感的性能,如屈服强度、断裂强度、塑性、电阻率、磁导率等有很大的影响。另强度、塑性、电阻率、磁导率等有
2、很大的影响。另外晶体缺陷还与扩散、相变、塑性变形、再结晶、外晶体缺陷还与扩散、相变、塑性变形、再结晶、氧化、烧结等有着密切关系。因此,研究晶体缺陷氧化、烧结等有着密切关系。因此,研究晶体缺陷具有重要的理论与实际意义。具有重要的理论与实际意义。2缺陷的分类:缺陷的分类:3点缺陷点缺陷SchottkySchottky 缺陷(肖特基缺陷)缺陷(肖特基缺陷)FrenkelFrenkel 缺陷(缺陷(弗仑克尔弗仑克尔缺陷)缺陷)有序合金中的错位有序合金中的错位化学缺陷化学缺陷置换式置换式填隙式填隙式本征缺本征缺陷陷41.1 1.1 弗仑克尔缺陷(弗仑克尔缺陷(FrenkelFrenkel defect
3、defect) 金属和离子晶体中都会由于热运动的能量涨金属和离子晶体中都会由于热运动的能量涨落,使原子或离子脱离格点进入晶体中的间隙位落,使原子或离子脱离格点进入晶体中的间隙位置,从而同时出现空位和填隙原子(离子)。这置,从而同时出现空位和填隙原子(离子)。这种成对的空位和填隙原子称为弗仑克尔缺陷。种成对的空位和填隙原子称为弗仑克尔缺陷。 在离子晶体中,正、负离子都可以各自形在离子晶体中,正、负离子都可以各自形成成“空穴空穴填隙离子对填隙离子对”(弗仑克尔缺陷)。(弗仑克尔缺陷)。5Frenkel 缺陷(空位缺陷(空位-间隙缺陷)间隙缺陷)61.2 肖特基缺陷(Schottky defect)
4、。 在一定温度,晶体中原子由于热涨落获得足够能量,离开格点位置,迁移至晶体表面,于是在晶体中出现不被原子占据的空格点,称为空位,也称肖特基缺陷。 肖特基缺陷是最表面的原子位移到一个新的位置,晶体内不伴随填隙原子产生。因此产生肖特基缺陷时,伴随表面原子的增多,晶体的质量密度会有所减小。注意 形成填隙原子时,原子挤入间隙位置所需要的能量比产生肖特基空位所需能量大,因此当温度不太高时,肖特基缺陷的数目要比弗仑克尔缺陷的数目大得多。7Schottky缺陷的特点:缺陷的特点: 对于离子晶体对于离子晶体, 带有正、负电荷的带有正、负电荷的Schottky缺陷是缺陷是成对出现成对出现的的; 而金属晶体的而金
5、属晶体的Schottky缺陷缺陷则只会形成则只会形成“体相空洞体相空洞”; Schottky缺陷的多少会造成晶体表观密度的改变缺陷的多少会造成晶体表观密度的改变.例例1 已知金属铝属立方晶系已知金属铝属立方晶系, 空间点阵型为空间点阵型为cF, 晶格常数晶格常数a为为4.04910-8 cm , 密度密度 , 求金属铝单位求金属铝单位体积体积 (cm3) 中的中的Schottky缺陷空位数缺陷空位数.36790. 2 cmgobserved ltheoretica 晶胞中的原子数晶胞中的原子数原子量原子量/ /Noa3= 426.98/6.0221023(4.04910-8)336997. 2
6、 cmg3 cmg3/ cm空位数空位数320Al/10620. 4/ )(cmmobservedltheoretica 原子原子 /cm38Schottky 缺陷(空位缺陷)缺陷(空位缺陷)9有序合金中的错位有序合金中的错位10化学缺陷化学缺陷置换式置换式填隙式填隙式11正离子正离子负离子负离子离子晶体中的点缺陷离子晶体中的点缺陷12 1-大的置换原子 4-复合空位 2-肖脱基空位 5-弗兰克尔空位 3-异类间隙原子 6-小的置换原子132. 2. 点缺陷与材料行为点缺陷与材料行为 结构变化结构变化:晶格畸变(如空位引起晶格收缩,间隙晶格畸变(如空位引起晶格收缩,间隙原子引起晶格膨胀,置换原
7、子可引起收缩或膨胀)。原子引起晶格膨胀,置换原子可引起收缩或膨胀)。 性能变化性能变化:点缺陷可以使材料的物理性质与力学点缺陷可以使材料的物理性质与力学性质产生变化。性质产生变化。(1 1)引起金属材料电阻的增加。)引起金属材料电阻的增加。 晶体中存在点缺陷时,破坏了原子排列的规律性,晶体中存在点缺陷时,破坏了原子排列的规律性, 使电子迁移时的散射增加,从而增加了电阻使电子迁移时的散射增加,从而增加了电阻。(2 2)晶体密度下降。)晶体密度下降。空位的存在使晶体的密度下降。空位的存在使晶体的密度下降。14(3 3)高温蠕变。)高温蠕变。空位的存在及其运动是晶体高温下发生蠕变的重要原因。空位的存
8、在及其运动是晶体高温下发生蠕变的重要原因。 热振动产生的点缺陷属于热力学平衡缺陷,即热振动产生的点缺陷属于热力学平衡缺陷,即在一定的温度下,晶体中一定存在一定数量的点缺在一定的温度下,晶体中一定存在一定数量的点缺陷。平衡浓度的点缺陷对材料的力学性能的影响并陷。平衡浓度的点缺陷对材料的力学性能的影响并不大,但在高温下空位的浓度很高,空位在材料变不大,但在高温下空位的浓度很高,空位在材料变形时的作用就不能忽略了。形时的作用就不能忽略了。 15(4 4)原子或分子的扩散就是依靠点缺陷的运动实现的。)原子或分子的扩散就是依靠点缺陷的运动实现的。 晶体中的点缺陷处于不断的运动状态。当空位周围晶体中的点缺
9、陷处于不断的运动状态。当空位周围原子的热运动动能超过激活能时,就可能脱离原来的结原子的热运动动能超过激活能时,就可能脱离原来的结点位置而跳跃到空位。正是依据这一机制,空位发生不点位置而跳跃到空位。正是依据这一机制,空位发生不断的迁移,同时伴随原子的反向迁移。间隙原子也在晶断的迁移,同时伴随原子的反向迁移。间隙原子也在晶格的间隙中不断运动。空位和间隙原子的运动是晶体内格的间隙中不断运动。空位和间隙原子的运动是晶体内原子扩散的内部原因,原子的扩散就是依靠点缺陷的运原子扩散的内部原因,原子的扩散就是依靠点缺陷的运动而实现的。动而实现的。16平衡浓度的推导 假设条件:(1)晶体体积保持常数,不随温度而
10、变;每个缺陷的能量 与温度无关;(2)缺陷间没有相互作用,彼此独立无关;(3)空位及间隙原子的存在不改变点阵振动的本征频率。TSUF平衡判据0TTnFnFF:赫姆霍茨自由能U:内能S:熵xxxxxdxx1lnln!lnStirling 公式:17与点缺陷有关的能量与频率 空位形成能:Ev 原子-晶体表面 =电子能+畸变能)k/S(exp)kT/E(expmmZ0 空位迁移频率:Em : 空位迁移能 Sm: 空位迁移熵平衡浓度:)/exp(RTQACf热力学稳定的缺陷: 产生与消亡达致平衡vo为点缺陷周围原子的振动频率z点缺陷周围原子配位数K为玻尔漫常数1.3810-23J/K18例例:1、Nb
11、的晶体结构为bcc,其晶格常数为0.3294nm, 密度为8.57g/cm3,试求每106中所含的空位数目?= 2(1-x)Ar/a3NA x = (2Ar-a3NA)/2Ar1-8.57(3.29410-8)36.0231023/292.91= 7.176610-3106 7.176610-3 = 7176.6 x = (2Ar-a3NA)/2Ar1-8.57(3.29410-8)36.0231023/292.911-8.57(3.29410-8)36.0231023/292.91= 7.176610-31-8.57(3.29410-8)36.0231023/292.911920第二部分位错
12、概念与位错几何21线缺陷(位错)线缺陷(位错) 位错是晶体中已滑移区和未滑移区的交线,位错线并不是位错是晶体中已滑移区和未滑移区的交线,位错线并不是几何学所定义的线,从微观看来,它是有一定宽度的管道。几何学所定义的线,从微观看来,它是有一定宽度的管道。 人们是从研究晶体的塑性变形中才认识到晶体中存在着位人们是从研究晶体的塑性变形中才认识到晶体中存在着位错。位错对晶体的强度与断裂等力学性能起着决定性的作用。错。位错对晶体的强度与断裂等力学性能起着决定性的作用。同时,位错对晶体的扩散与相变等过程也有一定的影响。同时,位错对晶体的扩散与相变等过程也有一定的影响。 1. 1. 位错的类型位错的类型位错
13、位错刃位错刃位错螺位错螺位错 当晶体内沿着某一条线附近的原子排列发生畸变,破坏了当晶体内沿着某一条线附近的原子排列发生畸变,破坏了晶格周期性时就形成了线缺陷。线缺陷就是晶格周期性时就形成了线缺陷。线缺陷就是“位错位错”。 22晶体中已滑移区与未滑移区的边界线(即位错线)晶体中已滑移区与未滑移区的边界线(即位错线)若垂直于若垂直于滑移方向滑移方向,则会存在一多余半排原子面,则会存在一多余半排原子面,它象一把刀刃插入晶体中,使此处上下两部分晶体它象一把刀刃插入晶体中,使此处上下两部分晶体产生原子错排,这种晶体缺陷称为刃位错。多余半产生原子错排,这种晶体缺陷称为刃位错。多余半排原子面在滑移面上方的称
14、正刃型位错,记为排原子面在滑移面上方的称正刃型位错,记为“”;相反,半排原子面在滑移面下方的称负刃;相反,半排原子面在滑移面下方的称负刃型位错,记为型位错,记为“”刃位错(刃位错(edge dislocation):):23刃位错刃位错24252627刃位错的运动刃位错的运动28刃位错攀移示意图刃位错攀移示意图(a a)正攀移)正攀移(半原子面缩短)(半原子面缩短)(b)(b)未攀移未攀移(c c)负攀移)负攀移(半原子面伸长)(半原子面伸长)位错攀移在低温下是难以进行的,只有在高温下才可能发生。位错攀移在低温下是难以进行的,只有在高温下才可能发生。 29BC下图下图螺位错(螺位错(screw
15、 dislocationscrew dislocation)假定在一块简单立方晶体中,沿某一晶面切一刀至假定在一块简单立方晶体中,沿某一晶面切一刀至BCBC处,处,然后在晶体的右侧上部施加一切应力,然后在晶体的右侧上部施加一切应力,使右端上下两部分晶体相对滑移一个原子间距,由于使右端上下两部分晶体相对滑移一个原子间距,由于BCBC线左边晶体未线左边晶体未发生滑移,于是出现了已滑移区与未滑移区的边界发生滑移,于是出现了已滑移区与未滑移区的边界BC.BC.从俯视角度看,从俯视角度看,在滑移区上下两层原子发生了错动,晶体点阵畸变最严重的区域内的在滑移区上下两层原子发生了错动,晶体点阵畸变最严重的区域
16、内的两层原子平面变成螺旋面。畸变区的尺寸与长度相比小得多,在这畸两层原子平面变成螺旋面。畸变区的尺寸与长度相比小得多,在这畸变区范围内称为螺型位错,已滑移区和未滑移区的交线变区范围内称为螺型位错,已滑移区和未滑移区的交线BCBC称之为螺型称之为螺型位错线。位错线。3031螺位错的运动螺位错的运动32螺位错与刃位错的主要区别:螺位错与刃位错的主要区别:螺型位错线与晶体滑移方向平行,且位错线的移动方向与螺型位错线与晶体滑移方向平行,且位错线的移动方向与晶体滑移方向互相垂直。晶体滑移方向互相垂直。纯螺型位错的滑移面不是唯一的。凡是包含螺型位错线纯螺型位错的滑移面不是唯一的。凡是包含螺型位错线的平面都
17、可以作为它的滑移面。但实际上,滑移通常是的平面都可以作为它的滑移面。但实际上,滑移通常是在那些原子在那些原子密排面密排面上进行。上进行。刃型位错线与晶体滑移方向垂直,位错线的移动方向与刃型位错线与晶体滑移方向垂直,位错线的移动方向与晶体滑移方向互相晶体滑移方向互相平行平行。刃型位错滑移面只有一个。刃型位错滑移面只有一个。 33实际的位错常常是混合型的,介于刃型和螺型之间。实际的位错常常是混合型的,介于刃型和螺型之间。 混合位错混合位错34混合位错的滑移混合位错的滑移35362. 2. 线缺陷与材料的行为线缺陷与材料的行为由于晶体中位错的滑移,使得实际材料的屈服强度较由于晶体中位错的滑移,使得实
18、际材料的屈服强度较理想晶体的屈服强度低理想晶体的屈服强度低2-4个数量级。个数量级。按位错滑移方式发生塑性变形要比两个相邻原子面整体相对滑按位错滑移方式发生塑性变形要比两个相邻原子面整体相对滑移容易得多,因此晶体的实际强度比理论强度低得多。移容易得多,因此晶体的实际强度比理论强度低得多。去除外力的作用后,能恢复的变形称之为去除外力的作用后,能恢复的变形称之为弹性变形弹性变形,不能恢复的变形称之为不能恢复的变形称之为塑性变形塑性变形。 无论是何种材料,在载荷的作用下,都要产生一些无论是何种材料,在载荷的作用下,都要产生一些变化,我们管它叫变化,我们管它叫变形变形。 对材料力学性能的影响对材料力学
19、性能的影响37位错不能中断于晶体内部,可在表面露头,或终止位错不能中断于晶体内部,可在表面露头,或终止于晶界或相界,于晶界或相界, 或与其它位错相交,或自行封闭成或与其它位错相交,或自行封闭成环。环。屈服强度(屈服强度(yield strength): 屈服强度是试样在拉伸屈服强度是试样在拉伸过程中,开始产生塑性变形所须的应力。过程中,开始产生塑性变形所须的应力。强度(强度(strength):是材料或物件经得起变形的能力。是材料或物件经得起变形的能力。实际金属发生塑性变形是通过位错的运动来实现的实际金属发生塑性变形是通过位错的运动来实现的. .实际晶体的强度实际晶体的强度, ,主要取决于位错
20、运动的阻力主要取决于位错运动的阻力. .38位错的存在对金属的强度有着重要的影响,从图中可见,位错的存在对金属的强度有着重要的影响,从图中可见,增加或增加或降低位错密度,都能有效地提高金属强度降低位错密度,都能有效地提高金属强度。理想晶体的强度很高,。理想晶体的强度很高,位错的存在可降低强度,当位错大量产生后,强度又提高。由于位错的存在可降低强度,当位错大量产生后,强度又提高。由于没有缺陷的晶体很难得到,所以生产中一般依靠增加位错密度来没有缺陷的晶体很难得到,所以生产中一般依靠增加位错密度来提高金属强度,但塑性随之降低。提高金属强度,但塑性随之降低。塑性(塑性(plasticityplasti
21、city):塑性塑性是指材料断裂前发生塑性变是指材料断裂前发生塑性变形的能力。形的能力。 39对材料化学性能的影响对材料化学性能的影响 位错区域能量高,有利于化学反应的成核。位错区域能量高,有利于化学反应的成核。 从微观来看,位错线是有一定宽度的管道,它从微观来看,位错线是有一定宽度的管道,它们可以组成列管式的小角度晶界,或者发生交互们可以组成列管式的小角度晶界,或者发生交互作用形成四通八达的三维网络,加快粒子的扩散作用形成四通八达的三维网络,加快粒子的扩散及化学反应。及化学反应。40透射电子显微镜下观察到不锈钢的位错线与位错线缠结透射电子显微镜下观察到不锈钢的位错线与位错线缠结41位错的高分
22、辨图像42位错的明场像原理43典型的位错明场像照片441。首先选定位错的正向 ; 2。然后绕位错线周围作右旋(RH)闭合回路-柏氏回路;在不含有位错的完整晶体中作同样步数的路径,3。由终点向始点引一矢量, 即为此位错线的柏氏矢量, 记为 柏氏矢量的确定 Burgers Vector bFS/RH 规则柏氏回路将位错正方向与滑移矢量(柏氏矢量)的正向关联起来!45各种位错的柏氏矢量461。反映位错周围点阵畸变的总积累(包括强度和取向)2。 该矢量的方向表示位错运动导致晶体滑移的方向, 而该矢量的模表示畸变的程度称为位错的强度。 (strength of dislocation) 柏氏矢量的物理意
23、义 47柏氏矢量的守恒性 柏氏矢量的守恒性:与柏氏回路起点的选择无关,柏氏矢量的守恒性:与柏氏回路起点的选择无关, 也与回路的具体途径无关也与回路的具体途径无关1 1。一根位错线具有唯一的柏氏矢量,。一根位错线具有唯一的柏氏矢量, 其各处的柏氏矢量都相同,其各处的柏氏矢量都相同, 且当位错且当位错运动时运动时 , 其柏氏矢量也不变。其柏氏矢量也不变。2 2。位错的连续性:位错线只能终止在晶体表面或界面上,。位错的连续性:位错线只能终止在晶体表面或界面上, 而不能中止于晶体而不能中止于晶体内部;在晶体内部它只能形成封闭的环线或与其他位错相交于结点上。内部;在晶体内部它只能形成封闭的环线或与其他位
24、错相交于结点上。48 柏氏矢量的大小和方向可用它在晶轴上的分量-点阵矢量, 来表示 在立方晶体中, 可用于相同的晶向指数来表示: 柏氏矢量的表示法222wvunab位错强度位错合并49第三部分位错力学50位错的应力场:应力张量 应力张量:二阶张量zzzyzxyzyyyxxzxyxxzzzyzxyzyyyxxzxyxxorScientificEngineering平衡状态: or 应力二阶张量的意义 矢量二阶张量矢量nnT力T,xyyxxzzxyzzyxyyxxzzxyzzy 51螺型位错的应力场连续介质模型:中空圆柱(不考虑位错中心区)圆柱坐标:方便(利用其轴对称特性!)位移:uz, 其余分量
25、为零应变:gyz=b/2pr=gyz, 其余分量为零应力:yz = yz = Ggyz = Gb/2pr, 虎克定律;其余分量为零直角坐标yzzy22zxxz22,2,20 xxyyzzxyyxGbxxyGbyxypp 。52螺型位错的应力场的特点 只有切应力分量,无体积变化 应变、应力场为轴对称 1/r 规律;r-0, 应力无穷大,不合实际情况,不适合中心严重畸变区。此规律适用于所有位错!53刃型位错的应力场连续介质模型:1。切开,插入半原子面大小的弹性介质2。中空圆柱,径向平移b插入切开12直角坐标圆柱坐标22xx2222yy222zzxxyy22222x(3)D()D()()D0 xyy
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