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类型分子结构的变化而引起的吸收波长位移主要因素归纳为课件.ppt

  • 上传人(卖家):三亚风情
  • 文档编号:2890341
  • 上传时间:2022-06-08
  • 格式:PPT
  • 页数:15
  • 大小:1.20MB
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    关 键  词:
    分子结构 变化 引起 吸收 波长 位移 主要因素 归纳 课件
    资源描述:

    1、分子结构的变化而引分子结构的变化而引起的吸收波长位移主起的吸收波长位移主要因素归纳为两类要因素归纳为两类 分子内部的因素分子内部的因素 3 影响紫外吸收光谱的因素影响紫外吸收光谱的因素外部因素外部因素分子与分子间相互作用、分分子与分子间相互作用、分子与溶剂分子之间的相互作子与溶剂分子之间的相互作用引起的吸收波长的位移或用引起的吸收波长的位移或吸收强度的变化吸收强度的变化 溶剂的极性强弱会影响吸收峰的波长、强度和溶剂的极性强弱会影响吸收峰的波长、强度和形状,最显著的效应是溶剂从非极性改为极性时,形状,最显著的效应是溶剂从非极性改为极性时,谱图的精细结构全部消失。谱图的精细结构全部消失。 一、溶剂

    2、的极性一、溶剂的极性 由于溶剂对紫外光谱有影响,故测定时应说明是由于溶剂对紫外光谱有影响,故测定时应说明是在什么溶剂中测定的,引用文献数据时也应注明所用在什么溶剂中测定的,引用文献数据时也应注明所用的溶剂。所选的溶剂要求在被测样品的吸收范围内不的溶剂。所选的溶剂要求在被测样品的吸收范围内不产生吸收(正己烷、环己烷、乙醇、水等)。产生吸收(正己烷、环己烷、乙醇、水等)。 增加溶剂的极性会使增加溶剂的极性会使-* *跃迁的吸收带红跃迁的吸收带红移,而使移,而使n-n-* * 跃迁的吸收带蓝移。跃迁的吸收带蓝移。异丙叉丙酮:正己烷异丙叉丙酮:正己烷 -* * 230nm n- 230nm n-* *

    3、 329nm 329nm; 水水 -* * 243nm n- 243nm n-* * 305nm 305nm二、二、分子结构改变的影响分子结构改变的影响-异构体,异构体,max=227nm -max=227nm -异构体,异构体,max=299nmmax=299nmCH=CHCOCH3CH3CH=CHCOCH3CH31 1、双键位置的改变、双键位置的改变max(nm) 247 17000 253 19000 237 10250 231 5600 2 2、空间位阻、空间位阻3、顺反异构、顺反异构C=CC=CHHCOOHCOOHHH max max 295nm 295nm max max 280n

    4、m 280nm 27000 13500 27000 13500 4 4、跨环效应、跨环效应OOmax max (nmnm) 205 2100 205 2100197 7600197 7600 max max (nmnm) 300.5 292 300.5 292 280 150 280 150 NH2+H+NH3+三、三、pHpH值的值的影响影响OHOH-O-H2O+210210nm/270nm 235nm/287nmnm/270nm 235nm/287nm 氢键通常情况下有三种:分子内氢键、溶质间氢键通常情况下有三种:分子内氢键、溶质间的氢键、溶质与溶剂间的氢键。溶质间的氢键常受的氢键、溶质与

    5、溶剂间的氢键。溶质间的氢键常受溶质的浓度和性质的影响(浓度高时会产生溶质间溶质的浓度和性质的影响(浓度高时会产生溶质间的氢键,氢键的缔合分子较游离分子具有较短的波的氢键,氢键的缔合分子较游离分子具有较短的波长吸收。溶质与溶剂间氢键会使长吸收。溶质与溶剂间氢键会使K K吸收带红移、吸收带红移、R R吸吸收带蓝移。分子内的氢键也会产生红移现象。收带蓝移。分子内的氢键也会产生红移现象。四、氢键的影响四、氢键的影响五、取代基的影响五、取代基的影响-C=C-X X=SR-C=C-X X=SR2 2、NRNR2 2、OROR、ClCl;(;(45nm45nm、40nm40nm、30nm30nm、5nm5nm)OCH3C-HOCH3C-NH2OCH3C-OCH2CH3290290nmnm220nm220nm208nm208nm

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