大化材第二章物质结构10学时分析课件.ppt
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- 大化材 第二 物质 结构 10 学时 分析 课件
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1、 大学化学电子教案大学化学电子教案 长春工业大学长春工业大学 化学教研室化学教研室 第二章第二章 物质的结构和材料的性质物质的结构和材料的性质第第1 1节节 原子核外电子运动状态原子核外电子运动状态一、波粒二象性是核外电子运动的基本特征一、波粒二象性是核外电子运动的基本特征1919世纪末的三大发现世纪末的三大发现X X射线(射线(1895年)年)放射性(放射性(1896年)年)核和电子(核和电子(1897年)年)光子的波粒二象性光子的波粒二象性爱因斯坦爱因斯坦 1924年年,德布罗依德布罗依物质波物质波 电子衍射示意图电子衍射示意图电子衍射示意图电子衍射示意图晶体粉末晶体粉末狭缝狭缝多晶电子衍
2、射图多晶电子衍射图 单晶电子衍射图单晶电子衍射图电子束电子束电子衍射仪电子衍射仪原子结构的波动力学模型原子结构的波动力学模型(1)海森堡的不确定原理海森堡的不确定原理:不可能同时测得电子不可能同时测得电子的精确位置和精确动量的精确位置和精确动量 !(2)具有波粒二象性的电子,不再遵守经典力学具有波粒二象性的电子,不再遵守经典力学规律,它们的运动没有确定的轨道,只有一定规律,它们的运动没有确定的轨道,只有一定的空间概率分布。实物的微粒波是概率波。的空间概率分布。实物的微粒波是概率波。 1926年薛定谔建立了著名的微观粒子(定年薛定谔建立了著名的微观粒子(定态)波动方程,一般称薛定谔方程:态)波动
3、方程,一般称薛定谔方程: 0)(822222222VEhmzyx薛定谔方程薛定谔方程 波尔波尔 薛定谔薛定谔二、电子运动状态描述的三种方法二、电子运动状态描述的三种方法1. 波函数和原子轨道波函数和原子轨道 波函数波函数是薛定谔方程的解,它是描述核是薛定谔方程的解,它是描述核外电子在空间出现的数学函数式,可分解为外电子在空间出现的数学函数式,可分解为径向部分和角度部分。径向部分和角度部分。 波函数波函数 = 薛定谔方程的合理解薛定谔方程的合理解 = 原子轨道原子轨道 +xyzxyz+-xyz-+xyz-+xyz-+xyz-+xyz-+xyz-+xyz+-原子轨道原子轨道的径向分布的径向分布rD
4、(r)3s2s1s+xyz+xyz+xyz原子轨道原子轨道的径向分布的径向分布D(r)3p2prxyz-+xyz-+S电子云电子云p 电子云电子云d 电子云电子云2. 概率密度和电子云概率密度和电子云|2 s s电子云的空间分布界面图电子云的空间分布界面图电子云是电子在空间运行的统计结果电子云是电子在空间运行的统计结果 到电子云到电子云2 2( (r r, , ,) )波函数波函数和电子云和电子云|2区别区别波函数是一个数学函数波函数是一个数学函数, , 很难阐述其具体很难阐述其具体的物理意义,只能将其想象为特定电子在原子的物理意义,只能将其想象为特定电子在原子核外可能出现的某个区域的数学描述
5、。核外可能出现的某个区域的数学描述。 原子轨道有正负之分,电子云不再有原子轨道有正负之分,电子云不再有“+”+”、“-”-”之分。之分。 在解薛定谔方程的过程中,为了保证解的在解薛定谔方程的过程中,为了保证解的合理性,自然引入三个参数合理性,自然引入三个参数 n、l、m;它们分它们分别被称做主量子数、角量子数和磁量子数。别被称做主量子数、角量子数和磁量子数。 (2)主主量子数量子数 n 的重要意义:决定电子能量的重要意义:决定电子能量高低的重要因素高低的重要因素。主量子数主量子数 n(1) n 的取值的取值为为1,2,3,正整数。正整数。 (3)在光谱学中常用大写字母在光谱学中常用大写字母 K
6、,L,M,N,O,P,Q 表示表示 n = 1,2,3,4,5,6,7 的电子的电子层层。3. 量子数量子数角量子数角量子数 l(1)表征电子绕核运动的角动量的大小。表征电子绕核运动的角动量的大小。(2)角量子数角量子数 l 的取值为的取值为: 0,1,2,3,(,(n -1) (4)物理意义:确定原子轨道或电子云形状。物理意义:确定原子轨道或电子云形状。(3)光谱符号光谱符号:s,p,d,f 电子亚层电子亚层磁量子数磁量子数 m(1)表征了原子轨道在空间的伸展方向。表征了原子轨道在空间的伸展方向。 (3)磁量子数磁量子数 m 确定了角动量在外磁场方向确定了角动量在外磁场方向上的分量大小。上的
7、分量大小。 (2) m 可以取可以取 -l,-(l-1),0,1,(l-1),l 共共(2l + 1)个数值,即个数值,即 (2l + 1) 个原子个原子轨道。轨道。 自旋量子数自旋量子数 ms (1)描述电子绕自轴旋转的状态描述电子绕自轴旋转的状态(2)自旋运动使电子具有类似于微磁体的行为自旋运动使电子具有类似于微磁体的行为(3)ms 取值取值+1/2和和-1/2,分别用,分别用和和表示表示三个量子数确定原子轨道:三个量子数确定原子轨道:n, l, m 四个量子数描述核外电子运动状态:四个量子数描述核外电子运动状态:n, l, m, ms 二个量子数确定原子轨道能量:二个量子数确定原子轨道能
8、量:n, l 练习:练习:1.写出与轨道量子数写出与轨道量子数 n = 4, l = 2, m = 0 的原子的原子轨道名称。轨道名称。 2.判断对错,指出意义判断对错,指出意义(3,2,1);(1,2,0); (4,0,0)3s、4p、2d、5f; 1px 、 1py 、 1pz 3.判别下列对原子核外电子运动的说法正确与否判别下列对原子核外电子运动的说法正确与否a.核外电子运动是完全自由的,所以不能同时确核外电子运动是完全自由的,所以不能同时确定它所处的位置和能量;定它所处的位置和能量;b.核外电子运动是受束缚的,它只能在核外某个核外电子运动是受束缚的,它只能在核外某个空间允许的范围出现;
9、空间允许的范围出现;c.核外电子运动是受束缚的,所以它有一定的轨核外电子运动是受束缚的,所以它有一定的轨迹,这轨迹就是原子轨道。迹,这轨迹就是原子轨道。4.电子在核外空间运动时,不能同时确定电子在核外空间运动时,不能同时确定_及及_,这叫电子运动的不确定,这叫电子运动的不确定性或不确定原理。性或不确定原理。5.主量子数的符号用主量子数的符号用_表示,当其为表示,当其为4时,角时,角量子数可取量子数可取_个数值,与最大角量子数组成个数值,与最大角量子数组成的组态符号是的组态符号是_,它有,它有_个轨道。个轨道。6.实验证明高速运动的电子、光子是微粒,同时实验证明高速运动的电子、光子是微粒,同时还
10、存在还存在_现象,所以现象,所以_是电子、光子等是电子、光子等微观粒子的最基本特性。微观粒子的最基本特性。能级跃迁示意图能级跃迁示意图 能级跃迁能级跃迁释放能量释放能量 吸收能量吸收能量 三、能级跃迁和原子光谱分析三、能级跃迁和原子光谱分析(1) 原子发射光谱法原子发射光谱法分析原子发射光谱的特征频率分析原子发射光谱的特征频率元素的定性分析元素的定性分析原子发射光谱法又分为摄谱法和光电计数法原子发射光谱法又分为摄谱法和光电计数法 定量分析定量分析分析原子发射光谱的强度分析原子发射光谱的强度ICP-OES 电感耦合等离子原子发射光谱仪电感耦合等离子原子发射光谱仪( (全谱直读全谱直读 Vista
11、 系列,单道系列,单道 Liberty 系列系列)(2) 原子吸收光谱法原子吸收光谱法AA原子吸收光谱仪原子吸收光谱仪(Spectra AA系列系列)小结:描述核外电子运动状态的三种方法:小结:描述核外电子运动状态的三种方法:1.波函数和原子轨道波函数和原子轨道2.电子云和概率密度电子云和概率密度3.量子数量子数作业:作业:P 77 5祝同学们学习、生活快乐! 谢谢各位同学!复习:复习: 二、描述电子运动状态的四个量子数二、描述电子运动状态的四个量子数三、电子运动状态描述的三种方法三、电子运动状态描述的三种方法1.波函数波函数和原子轨道和原子轨道2.电子云电子云|2和概率密度和概率密度3.量子
12、数:量子数:n、l、m、ms第第2节节 元素周期律元素周期律 金属材料金属材料遵循以下三个原则:遵循以下三个原则:一、多电子原子的电子排布一、多电子原子的电子排布近似能级顺序图近似能级顺序图1s2s2p3p3s3d4s4p4d4f5f5d5p5s6s6p6d7s7p5g总的排布结果是使该总的排布结果是使该原子系统的能量最低。原子系统的能量最低。能量最低原理能量最低原理泡利不相容原理泡利不相容原理洪特规则洪特规则(1)主量子数主量子数 n: 角量子数相同时,角量子数相同时,n 越大,越大,原子轨道的能量越高,即:原子轨道的能量越高,即: 1s 2s 3s nd np ns。 一个原子轨道最多能一
13、个原子轨道最多能容纳两个电子,而且这容纳两个电子,而且这两个电子两个电子“自旋方向自旋方向”必须相反,即两个电子必须相反,即两个电子在核周围出现必须相差在核周围出现必须相差(二分之一周期),这(二分之一周期),这样才能保证它们间斥力样才能保证它们间斥力最小。最小。泡利不相容原理泡利不相容原理同一原子轨道中两同一原子轨道中两个电子的排布个电子的排布 在同一能级内,电子尽可能分布在不同的在同一能级内,电子尽可能分布在不同的能量相等的轨道中,这叫洪特规则。能量相等的轨道中,这叫洪特规则。洪特规则洪特规则6C 原子原子:1s22s22p2 IIIIII洪特规则洪特规则的补充的补充如:如:29号元素号元
14、素Cu:是是 Ar3d10 4s1, 而不是而不是 Ar 3d9 4s2。 对于同一对于同一 d 或或 f 亚层,当电子排布为半充亚层,当电子排布为半充满、全充满或全空的情况下的原子系统比较稳满、全充满或全空的情况下的原子系统比较稳定。定。24号元素号元素Cr:是是 Ar3d5 4s1, 而不是而不是 Ar 3d4 4s2。1s4s3d3p3s2p2s1s2s2p3s3p3d4s29Cu24Cr154s 3d1104s 3d外层电子排布式与价电子外层电子排布式与价电子外层电子也叫价电子外层电子也叫价电子主族元素主族元素11Na: 3s117Cl : 3s23p5副族元素副族元素24Cr :3d
15、54s14s158Ce:4f15d16s26s2 或或 5d16s2离子的外层电子排布式离子的外层电子排布式 原子失去电子的顺序是按原子核外电子排原子失去电子的顺序是按原子核外电子排布式从外层到内层顺序(即主量子数较大的电布式从外层到内层顺序(即主量子数较大的电子层先失去电子)。子层先失去电子)。例如例如26Fe3+: 1s22s22p63s23p63d53d5 3s23p63d5未成对电子数未成对电子数 如果有未成对电子,那么它不仅有较高如果有未成对电子,那么它不仅有较高的化学活性,还一定有磁性。的化学活性,还一定有磁性。 例如例如17Cl :3s23p5未成对电子数是未成对电子数是 124
16、Cr :3d54s1 624Cr3+ :3s23p63d33例:例:7号元素,号元素,17号元素,号元素,24号元素号元素练习:练习:9号元素,号元素,29号元素,号元素,5号元素号元素二、元素周期律二、元素周期律1.原子结构与元素周期律原子结构与元素周期律主族元素主族元素: s区和区和p区元素区元素 过渡元素过渡元素: d 区元素区元素内过渡元素内过渡元素: f 区元素。填入区元素。填入 4f亚层和亚层和5f亚层的亚层的内过渡元素分别又叫镧系元素和锕系元素。内过渡元素分别又叫镧系元素和锕系元素。 2. 元素基本性质的周期性元素基本性质的周期性 原子半径、电离能、电子亲核能、电负原子半径、电离
17、能、电子亲核能、电负性、氧化值等,呈现明显的周期性。性、氧化值等,呈现明显的周期性。 (1) (1) 原子半径原子半径 一般来说,范德华半径一般来说,范德华半径 金属半径金属半径 共价半径。共价半径。 在讨论原子半径的变化规律时,实际上使在讨论原子半径的变化规律时,实际上使用了上述三种原子半径。用了上述三种原子半径。 范德华半径范德华半径金属半径金属半径共价半径共价半径原子半径数据原子半径数据Li157Be112Mg160Na191Ca197K235Rb250Sr215Ba224Cs272Sc164Mo140Cr129Mn137Tc135Re137Os135Ru134Fe126Co125Rh1
18、34Ir136Pt139Pd137Ni125Cu128Ag144Au144Hg155Cd152Zn137Ti147V135Nb147Y182Hf159Ta147W141Lu172Zr160B88C77N74O66F64Al143Si118P110S104Cl99Ge122Ga153Tl171In167Br114As121Se104Sn158Sb141Te137I133Bi182Pb175同周期原子半径的变化趋势同周期原子半径的变化趋势 ( (一一) ) 使镧系后面的过渡元素铪使镧系后面的过渡元素铪(Hf)、钽钽(Ta)、钨钨(W)的原子半径与其同族相应的锆的原子半径与其同族相应的锆(Zr)、铌
19、铌(Nb)、钼钼(Mo)的原子半径极为接近,造成的原子半径极为接近,造成 Zr和和Hf、Nb和和Ta、Mo和和W的性质十分相似,在自然界的性质十分相似,在自然界往往共生,分离十分困难。往往共生,分离十分困难。 镧系收缩的结果:镧系收缩的结果:同族元素原子半径自上而下增大同族元素原子半径自上而下增大: 电子层依次电子层依次增加增加, 有效核电荷的影响退居次要地位有效核电荷的影响退居次要地位同族原子半径的变化趋势同族原子半径的变化趋势 ( (二二) )同族元素原子半径的变化趋势:同族元素原子半径的变化趋势: (2) 电离能和电子亲和能电离能和电子亲和能 从气态原子失去从气态原子失去 1 个电子成为
20、个电子成为 +1价阳离子价阳离子时所吸收的能量,称为第一电离能时所吸收的能量,称为第一电离能 I1,常用单常用单位位 kJmol1。 气态原子获得气态原子获得 1 1 个电子成为个电子成为 1 1 价阴离子价阴离子时所放出的能量。电子亲和能的数据不全,规时所放出的能量。电子亲和能的数据不全,规律性也不强。律性也不强。 电离能电离能电子亲和能电子亲和能有效核电荷有效核电荷(Z)Z= Z Z 为核电荷为核电荷; 为屏蔽常数为屏蔽常数 同层电子:同层电子: = 0. 35(n = 1 时为时为 0. 30)内一层电子:内一层电子: = 0. 85再内二层电子:再内二层电子: = 1. 00Z= 26
21、例如:例如:35BrZ= 3526Fe(60. 35 + 180. 85 +101. 00 )= 7. 60(10. 35 + 140. 85 + +101. 00 )= 3. 75 屏蔽和穿钻效应屏蔽和穿钻效应屏蔽效应:屏蔽效应:对一个指定的电子而言对一个指定的电子而言,它会受到它会受到来自内层电子和同层其他电子负电荷的排来自内层电子和同层其他电子负电荷的排斥力斥力, 这种球壳状负电荷像一个屏蔽罩这种球壳状负电荷像一个屏蔽罩, 部部分阻隔了核对该电子的吸引力。分阻隔了核对该电子的吸引力。钻穿效应:钻穿效应:指外部电子进入原子内部空间,受指外部电子进入原子内部空间,受到核的较强的吸引作用。到核
22、的较强的吸引作用。(3)电负性电负性化合物化合物 电负性元素电负性元素 电正性元素电正性元素ClO2 (Cl-O化合物化合物) O(3.44) Cl(3.16) HCl Cl(3.16) H(2.20) 元素的电负性表示处于化合物中的该元素元素的电负性表示处于化合物中的该元素原子将电子对吸引向自身的能力。原子将电子对吸引向自身的能力。如果原子如果原子吸吸引引电子电子的趋势相对较强的趋势相对较强, 元素在该化合物中显元素在该化合物中显示电负性示电负性;如果原子如果原子吸引吸引电子电子的趋势相对较弱的趋势相对较弱,元素在该化合物中则显示电正性。元素在该化合物中则显示电正性。 H2.1HeLi1.0
23、Be1.5B2.0C2.5N3.0O3.5F4.0NeNa0.9Mg1.2Al1.5Si1.8P2.1S2.5Cl3.0ArK0.8Ca1.0Sc1.3Ti1.5V1.6Cr1.6Mn1.5Fe1.8Co1.9Ni1.9Cu1.9Zn1.6Ga1.6Ge1.8As2.0Se2.4Br2.8KrRb0.8Sr1.0Y1.2Zr1.4Nb1.5Mo1.8Tc1.9Ru2.2Rh2.2Pd2.2Ag1.9Cd1.7In1.7Sn1.8Sb1.9Te2.1I2.5XeCs0.7Ba0.9La1.1.Lu1.2Hf1.3Ta1.4W1.7Re1.9Os2.2Ir2.2Pt2.2Au2.4Hg1.9Tl1
24、.8Pb1.9Bi1.9Po2.0At2.2RnFr0.7Ra0.9Ac1.1LrRf1.3DbSgBhHsMt周期表中的一些元素的电负性周期表中的一些元素的电负性(4) 氧化值氧化值 IA0+10IIAIIIA IVA VA VIA VIIA+2+3-4+4-3+1+3+5-2+4+6-1+1+5+7IIIB IVB VB VIB VIIBVIIIIBIIB+3+2+4+3+5+3+6+2+7+2+3+8+1+2+3+2+1+3+2+4+3+5+4+6变价元素中,下划线的较稳定变价元素中,下划线的较稳定三、金属材料三、金属材料1.金属分类金属分类按颜色分:黑色金属和有色金属按颜色分:黑色金属
25、和有色金属黑色金属:包括铁、锰、铬及其合金。黑色金属:包括铁、锰、铬及其合金。有色金属:除黑色金属以外的所有金属及其有色金属:除黑色金属以外的所有金属及其合金。合金。 有色金属按其密度、化学稳定性及其在地有色金属按其密度、化学稳定性及其在地壳中的分布等,分为以下五类:壳中的分布等,分为以下五类:(1)轻金属)轻金属 密度小于密度小于4.5g cm-3,包括,包括铝、镁、铍、钠、钾、钙、锶、钡、钛。铝、镁、铍、钠、钾、钙、锶、钡、钛。 (2)重金属)重金属 密度大于密度大于4.5 g cm-3,包括铜、,包括铜、镍、铅、锌、锑、钴、汞等。镍、铅、锌、锑、钴、汞等。 (3)贵金属)贵金属 金、银和
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