农药残留检测方法课件.ppt
- 【下载声明】
1. 本站全部试题类文档,若标题没写含答案,则无答案;标题注明含答案的文档,主观题也可能无答案。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
2. 本站全部PPT文档均不含视频和音频,PPT中出现的音频或视频标识(或文字)仅表示流程,实际无音频或视频文件。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
3. 本页资料《农药残留检测方法课件.ppt》由用户(三亚风情)主动上传,其收益全归该用户。163文库仅提供信息存储空间,仅对该用户上传内容的表现方式做保护处理,对上传内容本身不做任何修改或编辑。 若此文所含内容侵犯了您的版权或隐私,请立即通知163文库(点击联系客服),我们立即给予删除!
4. 请根据预览情况,自愿下载本文。本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
5. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007及以上版本和PDF阅读器,压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 农药 残留 检测 方法 课件
- 资源描述:
-
1、资料仅供参考,不当之处,请联系改正。Agilent Agilent 公司亚太地区北京环境分析实验室公司亚太地区北京环境分析实验室一. 实验室成立于2000年8月,是Agilent公司亚太地 区三大实验室之一,侧重于环境分析领域二. 实验室的目标: 1. 为Agilent 用户提供服务 2. 开展国家热点环境分析项目的研究三. 实验室仪器设备及人员 1. 目前实验室仪器有6890N气相色谱,5973N气质 联用仪,1100高效液相色谱,1100系列液质联用 仪(四极杆和离子阱), 7500 ICP-MS,同时还新 建有样品前处理间 2. 配备有多名应用工程师为用户服务 资料仅供参考,不当之处,请
2、联系改正。Agilent 北京实验室资料仅供参考,不当之处,请联系改正。农药残留物的分析方法农药残留物的分析方法p国内外常用的标准或法定的分析方法国内外常用的标准或法定的分析方法w美国的美国的EPA方法方法, EPA 608, 614,617, 622,701和和1618w美国的美国的AOAC方法方法w美国的美国的CDFA方法方法w中国国家标准方法中国国家标准方法 wFAO(联合国粮农组织联合国粮农组织)/WHO(世界卫生组织世界卫生组织)法规法规w日本及欧盟方法日本及欧盟方法资料仅供参考,不当之处,请联系改正。4农残分析流程农残分析流程样品样品/分析的类型分析的类型样品的制备方法样品的制备方
3、法样品的净化和浓缩样品的净化和浓缩分析仪器的选型分析仪器的选型数据分析数据分析质量控制质量控制(quality control)结果报告结果报告资料仅供参考,不当之处,请联系改正。5样品和农残的类型样品和农残的类型o样品的类型样品的类型高含水量的样品高含水量的样品低含水量的样品低含水量的样品含糖量高的样品含糖量高的样品含脂肪高的样品含脂肪高的样品环境样品环境样品特殊样品特殊样品o分析农残物的类型分析农残物的类型含卤素的样品含卤素的样品有机磷化合物有机磷化合物氨基甲酸盐类氨基甲酸盐类有机氮化合物有机氮化合物有机硫化合物有机硫化合物除虫菊酯及拟除虫菊酯除虫菊酯及拟除虫菊酯资料仅供参考,不当之处,请
4、联系改正。6样品的制备方法样品的制备方法o样品的粉碎及均质样品的粉碎及均质o溶剂萃取溶剂萃取o样品量样品量: 10g, 20g, 50g, or 100go混合及混合及Omni-mixero溶剂溶剂 - 加水或无水硫酸钠加水或无水硫酸钠o丙酮丙酮 -US FADoAcetonitrile - CDFAoEthyl acetate - Sweden资料仅供参考,不当之处,请联系改正。提取方法 可根据待测农药的性质,样本种类和实验室条件选择适当可根据待测农药的性质,样本种类和实验室条件选择适当的提取方法。常用方法有以下几种的提取方法。常用方法有以下几种:o浸渍,漂洗法浸渍,漂洗法:对附着在样本表面
5、的农药有很好的提取效果。o振荡法振荡法:样本+提取剂,振荡数小时,普遍采用。o匀浆,捣碎法匀浆,捣碎法:样本放在匀浆杯(捣碎杯)中,加提取剂,快速匀浆几分钟。简便,快速,效果好,普遍采用。o索氏提取法索氏提取法:经典提取法,也叫完全提取法,效果好,但时间过长,干扰物质较多。o消化法消化法:样本先消化,再用提取液提取,用于不易匀浆,不易捣碎的动物组织样本。o其他方法其他方法:超声波提取法,吹扫蒸馏法,SFE等。为提取充分,往往要经三次或多次提取。提取含水量高的样本中时,有时需加无水硫酸钠;提取含糖量高的样本中农药时,或干燥土壤中农药时,需加适量水,能提高提取效果。资料仅供参考,不当之处,请联系改
6、正。样本的净化将样本中待测农药与干扰杂质分离的处理步骤将样本中待测农药与干扰杂质分离的处理步骤。4液液-液分配法液分配法:通常采用极性溶剂与非极性溶剂配成溶剂对进行多次分配,使干扰杂质和待测农药分离,达到净化目的。常用的溶剂对有:乙晴-正己烷(石油醚),二甲基甲酰胺(DMF)-正己烷(石油醚),二甲基亚砜(DMSO)-正己烷(石油醚),丙酮-正己烷,丙酮-二氯甲烷(石油醚),丙酮层需加10倍的2%或4%硫酸钠或氯化钠水溶液。4吸附柱层析法吸附柱层析法:常用的吸附剂有:弗罗里硅土,三氧化二铝(酸性,中性,碱性),硅胶,活性碳,硅燥土。4通常吸附剂在用前需经高温烘烤3小时以上活化。470年代后期,
7、微型柱被应用于农药残留检测工作,提高了净化效果。资料仅供参考,不当之处,请联系改正。样本的净化(续样本的净化(续)凝结沉淀法凝结沉淀法: 待净化溶液中加入一定的凝结剂(如氯化铵+磷酸),能使溶液中的蛋白质,脂肪,腊质等干扰物沉淀析出,再经离心,可达到净化目的。冷冻法冷冻法: 低温处理样本提取液,将使溶液中的蛋白质,脂肪,腊质等干扰物沉淀析出,过滤除掉杂质。其它方法其它方法: 吹扫蒸馏法,薄层层析法,磺化法,凝胶渗透层析法,离子交换层析法,高压液谱柱净化法。资料仅供参考,不当之处,请联系改正。10样品的制备方法样品的制备方法(续续)o样品净化样品净化u水相分离水相分离加加NaCl加无水硫酸钠加无
8、水硫酸钠冷冻或吸附冷冻或吸附溶剂分配溶剂分配所有以上的组合所有以上的组合u净化净化 - 前或后前或后 - 水相分离水相分离反相反相SPE - C18 或活性炭或活性炭资料仅供参考,不当之处,请联系改正。11样品的制备方法样品的制备方法(续续)o样品净化样品净化u凝胶过滤色谱凝胶过滤色谱(gel permeation Chromatography)LH20 or Dibenzyl Co-polymerHexane, cyclohexane, CH2Cl2, EtOAcuSPE Florisil - Hexane/Acetone for HalogenatedAminopropyl - CH2Cl
9、2/CH3OH for carbamateReversed Phase SPE - C18 or Activated CarbonupH adjustment of solvent extractsPhosphate Buffer (2M, limit volume added)资料仅供参考,不当之处,请联系改正。12样品的制备方法样品的制备方法(续续)o样品的浓缩样品的浓缩K-D样品浓缩器样品浓缩器氮气蒸发器氮气蒸发器开口烧杯开口烧杯(水浴水浴)真空旋转蒸发仪真空旋转蒸发仪资料仅供参考,不当之处,请联系改正。13样品分析方法样品分析方法o分析仪器的选择分析仪器的选择uGC/FPD(6890
10、GC) - 适合有机磷和有机硫农残化合物适合有机磷和有机硫农残化合物uGC/ECD (6890 GC) - 适合有机氯农残化合物适合有机氯农残化合物uGC/NPD (6890 GC) - 适合有机氮和有机磷化合物适合有机氮和有机磷化合物uGC/MSD (5973N GC/MSD)s通用的分析方法通用的分析方法s结合结合NIST98 标准谱库和农药谱库可以进行农残化合物的鉴定标准谱库和农药谱库可以进行农残化合物的鉴定s高灵敏度高灵敏度, 高选择性高选择性uHPLC - 柱后衍生用荧光检测柱后衍生用荧光检测 (1100 HPLC Series)s适合氨基甲酸盐类化合物的分析适合氨基甲酸盐类化合物的
11、分析uLC/MS - 高灵敏度高灵敏度, 高选择性的检测方法高选择性的检测方法资料仅供参考,不当之处,请联系改正。CDFA-MRSM检测技术介绍 一、 二、 三、 四、分析实验标准操作程序(SOP) 1. 2. 3. 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。 五、实验内容及结果 1. 工作内容 2001.9-12 实验准备阶段 1) 起草SOP,制定实验方案 2) 定购仪器(前处理,测试仪器) 3) 配制标样,作标准曲线,建立RT扫描表 2002.1-2 添加回收率实验 2002.3 数据分析、修改补充SOP 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。 2. 完成工作量 OP、CH、CARB共在韭菜、
12、黄瓜、苹果三种蔬菜水果中各两个添加水平(其中有机磷农药为0.5ppm和0.05ppm水平,有机氯农药为0.1ppm和0.01ppm水平)每个水平三次重复。 实验次数 255次 实验数据 2403个 3. 实验结果 1) 2) 3) 4) 资料仅供参考,不当之处,请联系改正。4. 实验方法改进将27种有机磷农药混合,使用保留时间锁定软件建立,随后将A,B两通道各个农药的保留时间输入到RTL 表中。在样品分析完成后,使用RTL命令当中Autosearch 功能,色谱工作站自动将所做样品A,B两通道的数据与RTL表中锁定农药的保留时间进行对比,并列出扫描到的农药。据此可对样品当中农残进行定性。RTL
13、数据表可完全替代扫描表,实现自动检索。资料仅供参考,不当之处,请联系改正。A通道27种有机磷农药色谱图资料仅供参考,不当之处,请联系改正。B通道27种有机磷农药色谱图资料仅供参考,不当之处,请联系改正。 农残快速检测技术化学法(MRSM)与生物法(酶法)比较检测方法酶法MRSM法检测农药类型1.有机磷2.氨基甲酸酯1.有机磷 2.氨基甲酸酯3.有机氯 4.拟除虫菊酯检测农药数量约20多种(仅1,2类)约200多种(其中1类80多种,2类20多种,3、4类100多种)检测蔬菜品种叶菜类;不适于果菜及根菜类适用于各类蔬菜(叶菜、果菜、根菜、茎菜等)检测灵敏度有的农药灵敏度很低,如:甲胺磷 感度为6
14、5.62ppm对各类农药灵敏度均较高,如:甲胺磷可检出0.01-0.05ppm检测方式可在现场检测(便携式)在实验室进行检测准确度对残毒愈高的样品误差愈小用双色谱柱双检定器同时定性定量,准确度均较高检测数据的可靠性通常检测数据不能直接作为执法依据,还需用化学法验证后方可生效检测数据可直接作为执法依据检测时间与成本快速、简单、易操作、成本低较酶法慢,一个样品扫描200种农药需1.0-1.5小时。成本高。Next资料仅供参考,不当之处,请联系改正。蔬菜、水果中MRSM技术样品前处理流程溶 解(己烷)(FL,1g)GC-ECD溶 解(丙酮)确 证GC-MS溶解(甲醇/二氯甲烷)固相萃取柱(NH2,0
15、.5g)微孔滤膜LC-FLD定 容,混 匀技术关键: 1.前处理采用固相萃取 2.气相色谱配置双柱双检定器 液相色谱配置荧光检定器和 柱后衍生系统3.用气质确证微孔滤膜GC-FPD资料仅供参考,不当之处,请联系改正。将样品切碎后,放入普通食品加工机中进行简单加工资料仅供参考,不当之处,请联系改正。 在天平上准确称25克样品资料仅供参考,不当之处,请联系改正。用量杯量取50ml乙腈倒入称好的样品当中资料仅供参考,不当之处,请联系改正。用高速匀浆机匀浆2分钟资料仅供参考,不当之处,请联系改正。将过滤液静置10分钟,待水相和乙腈相分层将乙腈提取液过滤至盛有NaCl的具塞量筒中,然后剧烈震荡1分钟资料
16、仅供参考,不当之处,请联系改正。分别移取10ml乙腈溶液(OP, CH)或者20ml溶液(MS)至烧杯中,将烧杯置于80水浴上,用氮气缓缓吹扫资料仅供参考,不当之处,请联系改正。将定容好的溶液在旋涡混合器上混合均匀资料仅供参考,不当之处,请联系改正。使用Agilent公司AccuBONDTM固相萃取柱分离纯化提取液,使用离心管接收淋洗液如检测有机氯农药,采用Florisil(1g)固相萃取柱.如检测氨基甲酸酯类农药,使用Aminopropyl(0.5g)柱资料仅供参考,不当之处,请联系改正。将离心管中收集的淋洗液放在水浴温度为55的氮吹仪上,用氮气缓慢吹扫并定容到5ml,随后用气相色谱检测资料
17、仅供参考,不当之处,请联系改正。FDA-MRM与CDFA-MRSM比较FDA-MRMCDFA-MRSM样 品过 滤取定量样品液固相萃取(SPE:C18)加丙酮、CH2Cl2固相萃取(SPE:SAX,PSA)GC溶剂 (丙酮)样 品溶剂 (乙腈)静止分离取定量样品液固相萃取(SPE:Florisil,NH2)HPLCGC-MSGCHPLCGC-MS资料仅供参考,不当之处,请联系改正。蔬菜、水果中农药残留检测MRSM与传统方法比较 Next 方 法项目MRSM传统方法(国标方法)萃 取方 式固相萃取液-液萃取溶 剂 用 量15ml 士/样100ml 士/样时 间10-15分/样(不需脱水)60-1
18、20分/样(脱水)浓 缩仪 器氮吹仪旋转蒸发仪或K-D浓缩器时 间3-5分/样15-20分/样损 失 率3%10-20%或10%净化时 间不需净化柱层析(有机氯),30-60分/样溶 剂 用 量0ml/样50-100ml/样前处理总消耗时间0.5-1小时/样2-3小时/样(有机磷)8-12小时/样(有机氯)检测农药类型一次处理可同时检测有机磷、有机氯、菊酯、氨基甲酸酯类不同农药采用不同方法分别处理检测农药数量200种(一次处理)其中:有机磷80种有机氯、菊酯100种氨基甲酸酯20种34种(分类处理)其中:有机磷20种有机氯11种菊酯3种检测准确度、灵敏度步骤简单、损失小;毛细管柱,双柱、双检定
19、器同时定性、定量。检测准确度、灵敏度高。步骤多、易损失;一般用填充柱、单检定器定性、定量检测时间未知扫描200种(一次处理)1-1.5小时/样20种/类(一次处理)4-13小时/样方法特点省溶剂、省时、省工;前处理设备简单,一次处理检出农药多,适合于未知农药多残留快速扫描。用于果蔬批发市场和生产基地,进出口基地执法检测。溶剂、时间、人工消耗较多,前处理设备复杂(索氏提取器、K-D浓缩器、旋转蒸发器);一次处理检出农药少,适于已知单残留检测。难以满足市场检测需要。资料仅供参考,不当之处,请联系改正。MRSM技术对仪器配制的要求农药类别仪器进样器色谱柱检测器数据处理有机氯、菊酯类GCAgilent
20、 6890自动进样器DB-1 30m0.25mm0.25mDB-17 30m0.25mm0.25mECDECD一台化学工作站控制两台气谱有机磷类GCAgilent 6890自动进样器DB-1 30m0.53mm1.5mDB-17 30m0.53mm1.0mFPDFPD氨基甲酸酯类HPLC(带柱后衍生系统)Agilent 1100Pickering5200自动进样器或手动进样C8 4.6mm250mm,5 C18 4.6mm250mm,5FLD积分仪或化学工作站确证GC-MSAgilent 5973自动进样器HP-5MS 30m0.32mm0.5mMSD化学工作站资料仅供参考,不当之处,请联系改
21、正。Agilent 1100系列液相色谱与Pickering 5200型柱后衍生系统DB-1与DB-17毛细管色谱柱Agilent 5973N 气相色谱-质谱联用仪配备双进样塔,双ECD,双FPD检测器的6890N气相色谱仪资料仅供参考,不当之处,请联系改正。有机磷农药检测气相色谱操作条件:进样口温度:220,检测器:320,载气:氮气,10ml/min柱温:150,保持2min,以8/min升温至250,保持12min进样量:1ul,数据处理系统:Agilent 气相色谱工作站有机氯农药检测气相色谱操作条件:进样口温度:200,检测器:320,载气:氮气,1ml/min柱温:150,保持2m
22、in,以6/min升温至270,保持8min(菊酯类农药相应延长)进样量:1ul,数据处理系统:Agilent 气相色谱工作站资料仅供参考,不当之处,请联系改正。OPM-韭菜 A通道opm-LeekA0204060801001201401357911 13 15 17 19 21 23 25 271357911 13 15 17 19 21 23 25 27Pesticide% Recovery, CVRecoveryCVNextBack0.5 ppm0.05 ppm资料仅供参考,不当之处,请联系改正。OPM-韭菜 B通道opm-LeekB02040608010012014013579 11
23、13 15 17 19 21 23 25 2713579 11 13 15 17 19 21 23 25 27Pesticide% Recovery, CVRecoveryCVNextBack0.5 ppm0.05 ppm资料仅供参考,不当之处,请联系改正。OPM-苹果 A通道opm-Apple A0204060801001201401357911 13 15 17 19 21 23 25 271357911 13 15 17 19 21 23 25 27Pesticide% Recovery, CVRecoveryCVNextBack0.5 ppm0.05 ppm资料仅供参考,不当之处,请联
24、系改正。OPM-苹果 B通道opm-AppleB0204060801001201401357911 13 15 17 19 21 23 25 271357911 13 15 17 19 21 23 25 27Pesticide% Recovery, CVRecoveryCVNextBack0.5 ppm0.05 ppm资料仅供参考,不当之处,请联系改正。OPM-黄瓜 A通道opm-CucumberA02040608010012014013579 11 13 15 17 19 21 23 25 2713579 11 13 15 17 19 21 23 25 27Pesticide% Recove
25、ry, CVRecoveryCVNextBack0.5 ppm0.05 ppm资料仅供参考,不当之处,请联系改正。OPM-黄瓜 B通道opm-CucumberB0204060801001201401357911131517192123252713579111315171921232527Pesticide% Recovery, CVRecoveryCVNextBack0.5 ppm0.05 ppm资料仅供参考,不当之处,请联系改正。CHM-韭菜 A通道chm-LeekA020406080100120140135791113151719212325135791113151719212325Pes
展开阅读全文