第7章-二元系相图和合金的凝固与制备原理1.课件.ppt
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- 二元 相图 合金 凝固 制备 原理 课件
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1、第第7 7章章 二元系相图和合金的凝固与制备原理二元系相图和合金的凝固与制备原理n在实际工业中,广泛使用的不是前述的在实际工业中,广泛使用的不是前述的单组元材料单组元材料,而,而是由是由二组元及以上组元二组元及以上组元组成的组成的多元系材料多元系材料。 n本章将简单描述本章将简单描述二元相图二元相图的表示和测定方法,复习相图的表示和测定方法,复习相图热力学的基本要点,着重对不同类型的相图特点及其相热力学的基本要点,着重对不同类型的相图特点及其相应的组织进行分析,也涉及合金铸件的组织与缺陷,最应的组织进行分析,也涉及合金铸件的组织与缺陷,最后对高分子合金进行简述。后对高分子合金进行简述。1n二元
2、相图中的成分在国家标准有两种表示方法:质量分数二元相图中的成分在国家标准有两种表示方法:质量分数()和摩尔分数()和摩尔分数(x x),两者换算如下:),两者换算如下:7.1 7.1 相图的表示和测定方法相图的表示和测定方法 A A,B B分别为分别为A A,B B组元的质量分数;组元的质量分数;A ArArA,A ArBrB分别为组元分别为组元A A,B B的相对原子质量;的相对原子质量;x xA A,x xB B分别为组元分别为组元A A,B B的摩尔分数,的摩尔分数,并且并且A A+B B=1=1(或(或100100),),x xA A+x+xB B=1=1(或(或100100)。)。2
3、二元相图是根据各种成分材料的二元相图是根据各种成分材料的临界点临界点绘制的,临界点表示绘制的,临界点表示物质结构状态发生本质变化的物质结构状态发生本质变化的相变点相变点。用用热分析热分析测量临界点来绘制二元相图的过程。测量临界点来绘制二元相图的过程。3在二元相图中有单相区和两相区。由相律可知,在二元相图中有单相区和两相区。由相律可知,二元系最多二元系最多只能三相共存只能三相共存,且在相图上为,且在相图上为水平线水平线。4固溶体的固溶体的自由能自由能为为 7.2 7.2 相图热力学的基本要点相图热力学的基本要点 7.2.1 7.2.1 固溶体的自由能固溶体的自由能- -成分曲线成分曲线 x xA
4、 A和和x xB B分别表示分别表示A A,B B组元的摩尔分数;组元的摩尔分数;A A 和和B B 分别表示分别表示A A,B B组元在组元在T(K)T(K)温度时的摩尔自由能;温度时的摩尔自由能;R R是气体常数;是气体常数;为相互作用参数为相互作用参数,其表达,其表达式为式为 N NA A为为阿伏加德罗常数阿伏加德罗常数,z z为为配位数配位数,e,eAAAA,e,eBBBB和和e eABAB为为A-AA-A,B-BB-B,A-BA-B对组对组元的元的结合能结合能。5n按三种不同的情况,分别作出任意给定温度下按三种不同的情况,分别作出任意给定温度下的固溶体的固溶体自由能自由能- -成分曲
5、线成分曲线。 6 相互作用参数的不同,导致自由能相互作用参数的不同,导致自由能成分曲线的差异,其成分曲线的差异,其物理意义为:物理意义为:n当当 0 0,A AB B对的能量低于对的能量低于AAAA和和BBBB对的平均能量,对的平均能量,所以固溶体的所以固溶体的A A,B B组元互相吸引,形成组元互相吸引,形成短程有序短程有序分布,在分布,在极端情况下会形成长程有序,此时极端情况下会形成长程有序,此时HmHm0 0。n当当 0 0,ABAB对的能量等于对的能量等于A-AA-A和和B-BB-B对的平均能量,组对的平均能量,组元的配置是随机的,这种固溶体称为元的配置是随机的,这种固溶体称为理想固溶
6、体理想固溶体,此时,此时Hm Hm 0 0。 n当当 0 0,ABAB对的能量高于对的能量高于A-AA-A和和B-BB-B对的平均能量,意对的平均能量,意味着味着 AB AB对结合不稳定,对结合不稳定,A A,B B组元倾向于分别聚集起来,组元倾向于分别聚集起来,形成形成偏聚状偏聚状态,此时态,此时Hm Hm 0 0。 7两相平衡时的成分由两相两相平衡时的成分由两相自由能自由能成分曲线成分曲线的的公切线公切线所确所确定。定。7.2.2 7.2.2 多相平衡的公切线原理多相平衡的公切线原理8对于二元系在特定温度下可出现对于二元系在特定温度下可出现三相平衡三相平衡:97.2.3 7.2.3 混合物
7、的自由能和杠杆法则混合物的自由能和杠杆法则混合物中混合物中B B组元的组元的摩尔分数摩尔分数为:为:混合物的混合物的摩尔吉布斯自由摩尔吉布斯自由能能为为由上两式可得:由上两式可得:混合物的混合物的摩尔吉布斯自由能摩尔吉布斯自由能G Gm m应和两组成相的摩尔吉布斯自应和两组成相的摩尔吉布斯自由能由能G Gm1m1和和G Gm2m2在同一直线上。在同一直线上。该直线即为该直线即为相和相和相平衡时相平衡时的的共切线共切线。 10两平衡相共存时,两平衡相共存时,两相的成分两相的成分是切点所对应的成分是切点所对应的成分x x1 1和和x x2 2,即,即固定不变固定不变,可导出:,可导出: (7.7)
8、(7.7)式称为式称为杠杆法则杠杆法则,在,在和和两相共存时,可用杠杆法则求出两相共存时,可用杠杆法则求出两相的相对量,两相的相对量,相的相对量为相的相对量为 ,相的相对量相的相对量为为 ,两相的相对量随体系的成分,两相的相对量随体系的成分x x而变。而变。 221xxxx121xxxx117.2.4 7.2.4 从自由能从自由能成分曲线推测相图成分曲线推测相图根据公切线原理可求出体系在某一温度下平衡相的成分:根据公切线原理可求出体系在某一温度下平衡相的成分:匀晶相图匀晶相图。12图图7.87.8表示了由表示了由5 5个不同温度下个不同温度下L L,和和相的自由能一成分相的自由能一成分曲线求得
9、曲线求得A A,B B两组元形成两组元形成共晶系共晶系的相图。的相图。137.2.5 7.2.5 二元相图的几何规律二元相图的几何规律 根据热力学的基本原理,可导出相图应遵循的一些几何规根据热力学的基本原理,可导出相图应遵循的一些几何规律,由此能帮助我们理解相图的构成,并判断所测定的相图可律,由此能帮助我们理解相图的构成,并判断所测定的相图可能出现的错误。能出现的错误。(1)(1)相图中所有的相图中所有的线条线条都代表发生都代表发生相转变的温度相转变的温度和和平衡相的成平衡相的成分分,所以,所以相界线是相平衡的体现相界线是相平衡的体现,平衡相成分必须沿着相界线,平衡相成分必须沿着相界线随温度而
10、变化。随温度而变化。(2)(2)两个单相区之间必定有一个由该两相组成的两相区把它们两个单相区之间必定有一个由该两相组成的两相区把它们分开,而不能以一条线接界分开,而不能以一条线接界。两个两相区必须以单相区或三相。两个两相区必须以单相区或三相水平线隔开。水平线隔开。(3)(3)二元相图中的三相平衡必为一条二元相图中的三相平衡必为一条水平线水平线,表示,表示恒温反应恒温反应。(4)(4)当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交,则当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交,则分界线分界线的延长线的延长线应进入另一应进入另一两相区两相区内,而不会进入单相区内。内,而不会进入单相区内。 14两个单相区只
11、能交于一点而不能交于一条线两个单相区只能交于一点而不能交于一条线15两相区与单相区的分界线的延长线应进入另一两相区与单相区的分界线的延长线应进入另一两相区内,而不会进入单相区两相区内,而不会进入单相区16第七第七章章 二元系相图和合金的凝固与制备原理二元系相图和合金的凝固与制备原理7.1相图的表示和测定方法相图的表示和测定方法7.2相图热力学的基本要点相图热力学的基本要点7.3 二元相图分析二元相图分析7.4 二元合金的凝固理论二元合金的凝固理论7.5 高分子合金概述高分子合金概述7.6 陶瓷合金概述陶瓷合金概述171.1.二元相图成分表示方法:二元相图成分表示方法:2.2.相互作用参数相互作
12、用参数的不同,导致自由能的不同,导致自由能- -成分曲线的差异:成分曲线的差异:n当当0 0,A A- -B B对的能量低于对的能量低于A A- -A A和和B B- -B B对的平均能量,对的平均能量,A A,B B组元互相吸引,形成组元互相吸引,形成短程有序短程有序分布,分布,HmHm0 0。n当当0 0,A A- -B B对的能量等于对的能量等于A-AA-A和和B-BB-B对的平均能量,对的平均能量,组元的配置是随机的,组元的配置是随机的,理想固溶体理想固溶体,Hm Hm 0 0。 n当当0 0,A A- -B B对的能量高于对的能量高于A-AA-A和和B-BB-B对的平均能量,对的平均
13、能量,A A,B B组元倾向于形成组元倾向于形成偏聚状偏聚状态,态,Hm Hm 0 0。第第7 7章章 内容回顾内容回顾181.1.公切线公切线:两平衡相共存时,:两平衡相共存时,两相的成分两相的成分是切点所对应是切点所对应的成分的成分x x1 1和和x x2 2,即,即固定不变。固定不变。2.2.杠杆法则杠杆法则:求出两相的相对量。:求出两相的相对量。第第7 7章章 内容回顾内容回顾191.1.二元相图几何规律:二元相图几何规律:(1)(1)相图中所有的相图中所有的线条线条都代表发生都代表发生相转变的温度相转变的温度和和平衡相的平衡相的成分成分,所以,所以相界线是相平衡的体现相界线是相平衡的
14、体现,平衡相成分必须,平衡相成分必须沿着相界线随温度而变化。沿着相界线随温度而变化。(2)(2)两个单相区之间必定有一个由该两相组成的两相区把它两个单相区之间必定有一个由该两相组成的两相区把它们分开,而不能以一条线接界们分开,而不能以一条线接界。两个两相区必须以单。两个两相区必须以单相区或三相水平线隔开。相区或三相水平线隔开。(3)(3)二元相图中的三相平衡必为一条二元相图中的三相平衡必为一条水平线水平线,表示,表示恒温反应恒温反应。(4)(4)当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交,则当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交,则分界分界线的延长线线的延长线应进入另一应进入另一两相区两相区内
15、,而不会进入单相区内,而不会进入单相区内。内。第第7 7章章 内容回顾内容回顾20第七第七章章 二元系相图和合金的凝固与制备原理二元系相图和合金的凝固与制备原理7.1相图的表示和测定方法相图的表示和测定方法7.2相图热力学的基本要点相图热力学的基本要点7.3 二元相图分析二元相图分析7.4 二元合金的凝固理论二元合金的凝固理论7.5 高分子合金概述高分子合金概述7.6 陶瓷合金概述陶瓷合金概述217.3.1 7.3.1 匀晶相图和固溶体凝固匀晶相图和固溶体凝固- -匀晶相图匀晶相图由液相结晶出由液相结晶出单相固溶体单相固溶体的过程称为的过程称为匀晶转变匀晶转变。7.3 7.3 二元相图分析二元
16、相图分析 1. 1. 匀晶相图匀晶相图22匀晶相图还可有其他形式,如匀晶相图还可有其他形式,如Au-CuAu-Cu,Fe-CoFe-Co等在相图上具有等在相图上具有极小点极小点,而在,而在PbTlPbTl等相图上具有等相图上具有极大点极大点。232. 2. 固溶体的平衡凝固固溶体的平衡凝固平衡凝固平衡凝固是指凝固过程中的每个阶段都能达到平衡,是指凝固过程中的每个阶段都能达到平衡,即在相变过程中有即在相变过程中有充分时间充分时间进行组元间的进行组元间的扩散扩散,以,以达到平衡相的成分。达到平衡相的成分。2425v需要着重指出的是,在每一温度下,需要着重指出的是,在每一温度下,平衡凝固实质包括三个
17、过程:平衡凝固实质包括三个过程:v液相内的扩散过程液相内的扩散过程;v固相的继续长大固相的继续长大;v固相内的扩散过程固相内的扩散过程。263. 3. 固溶体非平衡凝固固溶体非平衡凝固在工业生产中,合金溶液浇涛后的冷却速度较快,使凝固在工业生产中,合金溶液浇涛后的冷却速度较快,使凝固过程偏离平衡条件,称为过程偏离平衡条件,称为非平衡凝固非平衡凝固。非平衡凝固时液、。非平衡凝固时液、固两相成分变化的示意图。固两相成分变化的示意图。 2728 对非平衡凝固结论如下对非平衡凝固结论如下:固相、液相的固相、液相的平均成分平均成分分别与固相线、液相线不同,分别与固相线、液相线不同,有一定的有一定的偏离偏
18、离,其,其偏离程度偏离程度与与冷却速度冷却速度有关。有关。冷却速冷却速度越大,其偏离程度越严重度越大,其偏离程度越严重;冷却速度越小,偏离程;冷却速度越小,偏离程度越小,越接近于平衡条件。度越小,越接近于平衡条件。液相线的偏离程度较固液相线的偏离程度较固相线小相线小。先结晶部分含有较多的高熔点组元先结晶部分含有较多的高熔点组元( (Ni)Ni),后结晶部分后结晶部分含有较多的低熔点组元含有较多的低熔点组元( (Cu)Cu)。非平衡结晶条件下,非平衡结晶条件下,凝固的终结温度凝固的终结温度低于低于平衡结晶时平衡结晶时的终止温度的终止温度。结晶的温度范围增大。结晶的温度范围增大。29固溶体通常以固
19、溶体通常以树枝状生长方式结晶树枝状生长方式结晶,非平衡凝固导致先结,非平衡凝固导致先结晶的枝干和后结晶的枝间的晶的枝干和后结晶的枝间的成分不同成分不同,故称为,故称为枝晶偏析枝晶偏析。图图7.187.18是是Cu-NiCu-Ni合金的铸态组织,树枝晶形貌的显示是由于合金的铸态组织,树枝晶形貌的显示是由于枝干和枝间的枝干和枝间的成分差异成分差异引起引起浸蚀后颜色的深浅不同浸蚀后颜色的深浅不同。经经扩散退火扩散退火后的后的Cu-NiCu-Ni合金的显微组织,树枝状形态消失,合金的显微组织,树枝状形态消失,由电子探针微区分析的结果也证实由电子探针微区分析的结果也证实枝晶偏析已消除枝晶偏析已消除。 3
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