修改晶体学基础及材料性能课件.ppt
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1、可编辑版1第一章第一章 晶体学基础及材料性能晶体学基础及材料性能晶体特征:晶体的共性、描述晶体的一些名词晶体特征:晶体的共性、描述晶体的一些名词晶体类型:离子晶体、原子晶体、晶体类型:离子晶体、原子晶体、 分子晶体、金属晶体分子晶体、金属晶体晶体结构:几种典型的晶体结构晶体结构:几种典型的晶体结构晶体缺陷:晶体缺陷的种类、对晶体性能的影响晶体缺陷:晶体缺陷的种类、对晶体性能的影响导体、半导体和绝缘体导体、半导体和绝缘体功能材料的性能:电性、磁性、超导性功能材料的性能:电性、磁性、超导性可编辑版2 晶体晶体(crystal):内部微粒内部微粒(原子、分子或离子原子、分子或离子)在空间按一定规律在
2、空间按一定规律周期性周期性排列构成的固体。排列构成的固体。1.晶体结构的特征与晶格理论晶体结构的特征与晶格理论1.1 晶体结构特征和类型晶体结构特征和类型 非晶体非晶体(amorphous solid):内部微粒在空间内部微粒在空间作无规则排列构成的固体。作无规则排列构成的固体。可编辑版3晶体晶体非晶体非晶体可编辑版4晶晶 体体非非 晶晶 体体规则几何外形规则几何外形无定形无定形确定的熔点确定的熔点 各向异性各向异性 各向同性各向同性 无确定的熔点无确定的熔点 对对X射线的衍射效应射线的衍射效应 无无 对称性对称性 无无 晶体与非晶体的区别晶体与非晶体的区别 可编辑版5晶体在理想环境中可生长为
3、凸多面体:晶体在理想环境中可生长为凸多面体:多面体F+V=E+2 八面体8+6=12+2立方体6+8=12+2四面体4+4=6+2F:晶面数,晶面数,V:顶点数,顶点数,E:晶棱数晶棱数 NaCl晶体晶体 可编辑版6 将晶体内的微粒视为几何上的点将晶体内的微粒视为几何上的点, 这些点所这些点所组成的几何构型称为组成的几何构型称为晶格晶格(crystal lattice) 。而。而微粒所占有的位置称为微粒所占有的位置称为晶格结点晶格结点( lattice point)。 晶胞晶胞(Unit cell):晶体的最小重复单元,晶体的最小重复单元,通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体。通过晶胞在空间平
4、移无隙地堆砌而成晶体。 可编辑版7由晶胞参数由晶胞参数a,b,c,表表示,示, a,b,c 为为六面体边长,六面体边长, , 分别是分别是bc ca , ab 所形成的所形成的三个夹角。三个夹角。晶胞的两个要素:晶胞的两个要素: (1)晶胞的大小与形状:晶胞的大小与形状:可编辑版8(2) 晶胞的内容:粒子的种类,数目及它在晶胞中的晶胞的内容:粒子的种类,数目及它在晶胞中的相对位置。相对位置。 晶胞中任一原子的位置可用向量表示,晶胞中任一原子的位置可用向量表示, 称(称(X,Y,Z)为原子的分数坐标。为原子的分数坐标。可编辑版9 *简单立方体心立方面心立方B底心0,0,0底心立方C底心A底心几种
5、常见晶胞的原子坐标:几种常见晶胞的原子坐标: 可编辑版10 按带心型式分类,将七大晶系分为按带心型式分类,将七大晶系分为14种型式种型式(Bravias点阵型式点阵型式)。例如,立方晶系分为简单立方、。例如,立方晶系分为简单立方、体心立方和面心立方三种型式。体心立方和面心立方三种型式。按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系。按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系。可编辑版11晶格的晶格的14种型式种型式 简单立方简单立方cP 体心立方体心立方cI 面心立方面心立方cF 简单四方简单四方tP 体心四方体心四方tI 简单六方简单六方hP 简单菱形简单菱形hR 可编辑版12简单正交简单正交oP 底心正交底心
6、正交oC 体心正交体心正交oI 面心正交面心正交oF 简单单斜简单单斜mP 底心单斜底心单斜mC 简单三斜简单三斜aP 可编辑版13 将晶体中可能存在的各种宏观对称元素将晶体中可能存在的各种宏观对称元素通过一个公共点按一切可能性组合起来,共通过一个公共点按一切可能性组合起来,共有有32种型式,称为种型式,称为32个晶体学点群。个晶体学点群。 将晶体的微观对称元素组合,可得到将晶体的微观对称元素组合,可得到230种型式,与这种型式,与这230种型式对应的对称操作群称种型式对应的对称操作群称为空间群(费多洛夫群)。为空间群(费多洛夫群)。可编辑版14 单晶单晶(single crystal):单个
7、晶体构成的物单个晶体构成的物体。在单晶体中所有晶胞均呈相同的位向。体。在单晶体中所有晶胞均呈相同的位向。一般所谓的晶体都是泛指单晶体。一般所谓的晶体都是泛指单晶体。 多晶多晶(polycrystals):由许多晶体由许多晶体(晶粒晶粒)构成的物体。或者说多晶体是由许多取向不构成的物体。或者说多晶体是由许多取向不同而随机排布的小晶体组成。同而随机排布的小晶体组成。可编辑版15准晶体:准晶体:例如:石英玻璃例如:石英玻璃近程有序(近程有序(0.1nm以下)以下) 远程无序(远程无序(20nm以上)以上) 制成光导纤维。制成光导纤维。石英晶体石英晶体石英玻璃石英玻璃可编辑版162. 球的密堆积球的密
8、堆积 :B:C :A可编辑版17(1) 六方密堆积六方密堆积: :(hexagonal closest packing, hcp) 配位数:配位数:12 同层每个球周同层每个球周围有六个球,围有六个球,第三层与第一第三层与第一层对齐,形成层对齐,形成ABAB排列方排列方式。式。空间占有率:空间占有率:74.05%可编辑版18第三层与第一层有错位,以第三层与第一层有错位,以ABCABC方式排列。方式排列。配位数:配位数:12空间占有率:空间占有率:74.05%(2)面心立方密堆积面心立方密堆积:(cubic closest packing, ccp) ABCA可编辑版19(3) 体心立方堆积体心
9、立方堆积: :(body centered cubic packing,bcc)配位数:配位数:8 立方体的中立方体的中心和心和8个顶角个顶角各为一个球各为一个球占据。占据。空间占有率:空间占有率:68.02%可编辑版20密堆积结构中的两类空隙:密堆积结构中的两类空隙: 四面体空隙:四面体空隙:一层的三个一层的三个球与上或下球与上或下层密堆积的层密堆积的球间的空隙。球间的空隙。可编辑版21一层的三个一层的三个球与错位排球与错位排列的另一层列的另一层三个球间的三个球间的空隙。空隙。 八面体空隙:八面体空隙:可编辑版22 离子晶体离子晶体(ionic crystal):正、负离子交替排列正、负离子
10、交替排列在晶格结点上,相互间以离子键结合而构成的晶体。在晶格结点上,相互间以离子键结合而构成的晶体。(1) 离子晶体离子晶体 特征结构:特征结构:配位数高,晶体中没有独立的分子配位数高,晶体中没有独立的分子存在。离子在晶体中采取紧密堆积方式。存在。离子在晶体中采取紧密堆积方式。 阴离子:大球,密堆积,形成空隙。阴离子:大球,密堆积,形成空隙。 阳离子:小球,填充空隙。阳离子:小球,填充空隙。 规则:阴阳离子相互接触稳定;规则:阴阳离子相互接触稳定; 配位数大,稳定。配位数大,稳定。3.晶体类型晶体类型 可编辑版23几种典型的离子晶体几种典型的离子晶体 NaCl型型 晶胞中离子的个数晶胞中离子的
11、个数: 个个414112:Na个个4216818:Cl晶格晶格: 面心立方面心立方 配位比配位比: 6:6 (红球红球Na+ , 绿球绿球Cl-) 可编辑版24CsCl型型 晶胞中离子的个数晶胞中离子的个数:个1:Cs个个1818:Cl-晶格晶格:简单立方简单立方配位比配位比: 8:8(红球红球Cs+ , 绿球绿球Cl-)可编辑版25晶胞中离子的个数晶胞中离子的个数:个4:Zn+2个4818216:S-2晶格晶格: 面心立方面心立方配位比配位比: 4:4(红球红球Zn2+ , 绿球绿球S2-)可编辑版26六方晶系,六方晶系, Z=2;配位比;配位比: 4:4;空间群;空间群P63mc,a0=0
12、.382nm,c0=0.625nm,S2-六方密堆积,六方密堆积,Zn2+充填于充填于1/2的四面体空隙中。的四面体空隙中。S 2 - :000, 2/3 1/3 1/2 Zn2+:00u, 2/3 1/3 (u-1/2), 其中其中u=0.875ZnS(纤锌矿)型(纤锌矿)型 可编辑版27 立方晶系,空间群立方晶系,空间群Fm3m,a0 = 0.545nm,Z4;Ca2+作面心立方密堆积作面心立方密堆积 ,F-充填于全部四面体空充填于全部四面体空隙,隙,Ca2+的配位数的配位数8,F-的配位数的配位数4;CaF2(萤石)型(萤石)型 CaCa2+2+:000000, 0 0, 0 0 ,0
13、0 F F - - : , , , , , , , , , , , , , , 可编辑版28钙钛矿结构的通式为钙钛矿结构的通式为ABO3,其中,其中A代表二价(或一价)金代表二价(或一价)金属离子:属离子:Ca2+, Ba2+, Pb2+ ,B代表四价(或五价)金属离代表四价(或五价)金属离子:子:Ti4+, Zr4+。CaTiO3在高温时为立方晶系(理想结构),空间群在高温时为立方晶系(理想结构),空间群Pm3m,a00.385nm,Z1;600以下为斜方晶系以下为斜方晶系PCmm。Ca2+占有立方面心的角顶位置,占有立方面心的角顶位置,O2-占占有面心位置,可看有面心位置,可看成成Ca2+
14、 和和O2- 共同共同组成立方紧密堆积组成立方紧密堆积,Ti4+充填于充填于1/4的的八面体空隙中,位于立方体中心。八面体空隙中,位于立方体中心。可编辑版29Ti4+ 的的CN6, Ca2+的的CN12可编辑版30半径比半径比(r+/r-)规则规则:NaCl晶体晶体:其中一层横截面其中一层横截面:1 )22(2)4(22rrrr令414. 0/rr可编辑版31 r+/r- 0.414斥力较小,稳定斥力较小,稳定 414. 0/rr理想的稳定结构理想的稳定结构(NaCl) 可编辑版32rr /配位数配位数 构构 型型 0.225 0.414 4ZnS 型型0.414 0.732 6NaCl 型型
15、0.732 1.00 8CsCl 型型 离子半径比与配位数的关系离子半径比与配位数的关系 可编辑版33 晶格能晶格能U (lattice energy):在标准状态下,由离在标准状态下,由离子晶体变为气态的正、负离子时所吸收的能量。单子晶体变为气态的正、负离子时所吸收的能量。单位:位:kJmol-1 晶格能可用于衡量晶体离子键的强弱晶格能可用于衡量晶体离子键的强弱-1molkJ786U-1molkJ786rHm(g)Cl+(g)NaNaCl(s)-+例如:例如:rHm可编辑版34 影响晶格能的主要因素:影响晶格能的主要因素: 离子的电荷离子的电荷(晶体类型相同时晶体类型相同时) 离子的半径离子
16、的半径(晶体类型相同时晶体类型相同时)Z,U 例例:U(NaCl)U(CaO) 特征物性:特征物性:有较高的熔点、硬度,是电的有较高的熔点、硬度,是电的 良导体,但延展性差,较脆。良导体,但延展性差,较脆。晶格能还与晶体类型及离子的电子层结构类型有关晶格能还与晶体类型及离子的电子层结构类型有关可编辑版35NaCl型离子晶体Z1Z2r+/pmr-/pmU/kJmol-1熔点/oC硬度NaFNaClNaBrNaIMgOCaOSrOBaO1111222211112222959595956599113135136181195216140140140140920770733683414735573360
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