土壤重金属元素与环境质量课件.ppt
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- 土壤 重金属 元素 环境质量 课件
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1、1第一节第一节 土壤中的重金属土壤中的重金属第二节第二节 重金属污染对环境质量的影响重金属污染对环境质量的影响第三节第三节 土壤中污染物的交互作用土壤中污染物的交互作用第一节第一节 土壤中的重金属土壤中的重金属1.1.主要内容主要内容土壤重金属污染及其来源土壤重金属污染及其来源土壤中重金属的形态土壤中重金属的形态控制土壤中重金属溶解度的主要反应控制土壤中重金属溶解度的主要反应2.2.基本概念和知识点基本概念和知识点土壤重金属污染的定义、土壤中重金属污染的来源、土壤重金属污染的定义、土壤中重金属污染的来源、土壤中重金属化合物的类型、土壤中重金属化合物的类型、土壤中重金属化合物土壤中重金属化合物的
2、化学形态、控制土壤中重金属溶解度的主要反应。的化学形态、控制土壤中重金属溶解度的主要反应。一、土壤重金属污染及其来源一、土壤重金属污染及其来源( (一一) )土壤重金属污染的定义土壤重金属污染的定义土壤重金属污染土壤重金属污染是指由于是指由于人类活动人类活动将重金属带入土将重金属带入土壤,致使土壤中重金属含量壤,致使土壤中重金属含量明显高于明显高于背景含量、并背景含量、并可能造成可能造成现存的或潜在现存的或潜在的土壤质量退化、生态环境的土壤质量退化、生态环境恶化的现象。恶化的现象。(二)土壤中重金属污染的来源(二)土壤中重金属污染的来源(二)土壤中重金属污染的来源(二)土壤中重金属污染的来源(
3、二)土壤中重金属污染的来源(二)土壤中重金属污染的来源(二)土壤中重金属污染的来源(二)土壤中重金属污染的来源% of Elements in each formForms Cd Cr Cu Ni Pb ZnExchangeable/adsorbed 1 1 2 5 1 2Organically bound 20 5 34 24 3 28Carbonate/iron oxides 64 19 36 33 85 39residual * 16 77 29 40 12 31* sulfides and other very insoulble forms(二)土壤中重金属污染的来源(二)土壤中重金
4、属污染的来源二、土壤中重金属的形态二、土壤中重金属的形态(一)土壤中重金属化合物的类型(一)土壤中重金属化合物的类型污染重金属化合物的类型即污染重金属化合物的类型即矿物的类型矿物的类型。对其生态效应有着明显的影响,当土壤中所含化合物类型对其生态效应有着明显的影响,当土壤中所含化合物类型不同时,由于这些化合物本身性质差异和土壤交互作用的不同时,由于这些化合物本身性质差异和土壤交互作用的不同,因而产生的生物效应也是不同的。不同,因而产生的生物效应也是不同的。(二)土壤中重金属化合物的化学形态(二)土壤中重金属化合物的化学形态土壤溶液中或可用水提取的金属离子或分子土壤溶液中或可用水提取的金属离子或分
5、子(主要是离子态主要是离子态) 。 吸附于胶体表面可为其它离子交换出来的金吸附于胶体表面可为其它离子交换出来的金属离子。属离子。土土壤壤中中重重金金属属化化合合物物的的化化学学形形态态水溶态交换态碳酸盐结合态有机态铁锰氧化物结合态残留态残留态石灰性土壤比较常见。石灰性土壤比较常见。 重金属通过化学键与土壤有机质中呈络合或重金属通过化学键与土壤有机质中呈络合或吸附态。属于转性吸附。吸附态。属于转性吸附。 主要是亲铁元素主要是亲铁元素(Mo), 常与铁共存,当铁从原常与铁共存,当铁从原生矿物中风化释放出来,形成非晶形含水氧化生矿物中风化释放出来,形成非晶形含水氧化铁,逐渐结晶时,便被包裹在氧化铁的
6、结晶里铁,逐渐结晶时,便被包裹在氧化铁的结晶里。只有包膜破坏后才能释放,故近于矿物态。只有包膜破坏后才能释放,故近于矿物态。结合于土壤硅铝酸盐固体矿物晶格中的金属离结合于土壤硅铝酸盐固体矿物晶格中的金属离子,不能被其它离子交换出来的微量元素。在子,不能被其它离子交换出来的微量元素。在酸性条件下,多数矿物溶解度增大。酸性条件下,多数矿物溶解度增大。TessierTessier重金属形态分析重金属形态分析( (五步连续萃取法五步连续萃取法) ) 重金属形态重金属形态提取剂提取剂操作条件操作条件可交换态可交换态1mol1molL MgCl2L MgCl2 ( 稀氨水和稀盐稀氨水和稀盐酸调酸调pH7.
7、0pH7.0) 室温振荡萃取室温振荡萃取1h 1h 碳结合态碳结合态 1mol1molL CH3COONaL CH3COONa( CH3COOHCH3COOH调调pH5.0pH5.0) 室温振荡萃取室温振荡萃取6h6h铁锰氧化物铁锰氧化物结合态结合态 0.04mol0.04molL RNH2OHL RNH2OHHCl HCl 溶液溶液(25% 25% (v/vv/v)CH3COOHCH3COOH,调,调pH2.0pH2.0)水浴保温水浴保温969633,间歇搅拌,萃取间歇搅拌,萃取6 6 h h 有机物结合有机物结合态态 0.02 mol0.02 molLHNO3LHNO3和和30%H2O23
8、0%H2O2,调,调pH2.0pH2.0)水浴水浴858522,间,间歇搅拌萃取歇搅拌萃取3h3h;CH3COONH4CH3COONH4防止再防止再吸附继续振荡吸附继续振荡30 30 minmin。 残渣残渣 HF-HClO4HF-HClO4土壤消化土壤消化三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应(一)离子交换(一)离子交换(二)吸附反应(二)吸附反应(三)核晶过程、沉淀作用和固溶体(三)核晶过程、沉淀作用和固溶体(四)氧化还原作用(四)氧化还原作用(五)有机质对金属离子的吸附与配位反应(五)有机质对金属离子的吸附与配位反应(一)离子交换(一)离子交换指重金属离
9、子通过与土壤表面电荷之间的指重金属离子通过与土壤表面电荷之间的静电作用静电作用而被土壤吸附。在吸附过程中,胶体每吸附一部分而被土壤吸附。在吸附过程中,胶体每吸附一部分阳离子,同时也放出等当量的其他阳离子。所以这阳离子,同时也放出等当量的其他阳离子。所以这种吸附叫做离子交换吸附。(非专性吸附)种吸附叫做离子交换吸附。(非专性吸附) 1 1、阳离子交换吸附具有的特征:、阳离子交换吸附具有的特征: 阳离子吸附是一种可逆反应,而且迅速地达到可逆阳离子吸附是一种可逆反应,而且迅速地达到可逆平衡,向任何一方的反应都不可能进行到底。平衡,向任何一方的反应都不可能进行到底。 离子的交换作用是以当量关系进行的。
10、离子的交换作用是以当量关系进行的。 离子交换作用不受温度的影响,并且在酸碱条件下离子交换作用不受温度的影响,并且在酸碱条件下均可进行。均可进行。 (一)离子交换(一)离子交换2 2、影响吸附亲合力的因素:、影响吸附亲合力的因素:电荷与水化作用的影响电荷与水化作用的影响 随着电价增高,阳离子的吸附亲合力愈强:随着电价增高,阳离子的吸附亲合力愈强:M M+ +M M2+2+M M3+3+随着水化阳离子半径的减少,产生较高的电荷密随着水化阳离子半径的减少,产生较高的电荷密度度 :BaBa2+2+SrSr2+2+CaCa2+2+MgMg2+2+CsCs2+2+RbRb+ +K K+ +NaNa+ +L
11、iLi+ + Al3+H+Al3+H+(二)专性吸附(二)专性吸附物理吸附和化学吸附物理吸附和化学吸附物理吸附是指吸附质和吸附剂通过弱的原子和分物理吸附是指吸附质和吸附剂通过弱的原子和分子间相互作用力而粘附。子间相互作用力而粘附。离子吸附方程离子吸附方程在温度固定的条件下,吸附量在温度固定的条件下,吸附量Q Q同溶液浓度之间同溶液浓度之间的关系称为等温吸附规律,表达这一关系的数学的关系称为等温吸附规律,表达这一关系的数学式称为吸附等温式。式称为吸附等温式。FreundlichFreundlich等温吸附式:等温吸附式: logQ = logK + 1/nlogC logQ = logK + 1
12、/nlogC LangmuirLangmuir单分子层吸附理论与吸附等温式单分子层吸附理论与吸附等温式 KaC(1-)=Kb KaC(1-)=Kb (二)专性吸附(二)专性吸附化学吸附又叫化学吸附又叫专性吸附,指重金属离子通过与土壤专性吸附,指重金属离子通过与土壤中金属氧化物表面的中金属氧化物表面的-OH-OH、-OH2-OH2等配位基或有机等配位基或有机质配位而结合在土壤表面。质配位而结合在土壤表面。吸附条件吸附条件水合氧化物(水合氧化物(FeOOHFeOOH,FeFe2 2O O3 3)配位体的交换配位体的交换对重金属离子影响大:重金属形成水合离子更容对重金属离子影响大:重金属形成水合离子
13、更容易发生专性吸附,易发生专性吸附,CdCd2+2+Cd(OH)Cd(OH)+ +水合氧化物的专性吸附对阴离子也有效,这种吸附水合氧化物的专性吸附对阴离子也有效,这种吸附不同于带正电荷的胶体对阴离子的吸附。不同于带正电荷的胶体对阴离子的吸附。AdsorptionSoil pH3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7.0PbCuZnCd(三)(三)离子沉淀溶解反应离子沉淀溶解反应一、溶解积一、溶解积AaBb(AaBb(固固) aA() aA(液液) + bB() + bB(液液) ) 溶度积:溶度积:溶度积溶度积是固相和它的饱和溶液平衡时的平衡常数。是固相和它的饱和溶液平衡时的平衡常数
14、。其数值大小与固相的溶解度有关。一般而言,电其数值大小与固相的溶解度有关。一般而言,电价越高,半径越小,相互结合的阴阳离子半径越价越高,半径越小,相互结合的阴阳离子半径越相似,则化合物越难溶解,溶度积越小。相似,则化合物越难溶解,溶度积越小。 abspKAB(三)(三)离子沉淀溶解反应离子沉淀溶解反应影响沉淀溶解平衡的因素影响沉淀溶解平衡的因素1 1、溶液的、溶液的 pHpH值值pHpH值是影响沉淀溶解平衡最普遍和广泛的因素,值是影响沉淀溶解平衡最普遍和广泛的因素,土壤土壤pHpH值的升高会直接增加溶液中值的升高会直接增加溶液中OHOH- -,从而,从而导致溶液中重金属离子浓度的下降。导致溶液
15、中重金属离子浓度的下降。 金属氢氧化物的溶解平衡:金属氢氧化物的溶解平衡:M(OH)M(OH)n n=M=Mn+n+nOH+nOH- - 溶度积为溶度积为: K: Kspsp =(Mn =(Mn+ +)(OH)(OH- -) )n n pM = npH + p KpM = npH + p Kspsp - 14n - 14n (三)(三)离子沉淀溶解反应离子沉淀溶解反应影响沉淀溶解平衡的因素影响沉淀溶解平衡的因素2 2、土壤空气的组成与分压(、土壤空气的组成与分压(COCO2 2)空气中空气中COCO2 2分压直接影响溶液中碳酸根离子浓度,从而影分压直接影响溶液中碳酸根离子浓度,从而影响碳酸盐类
16、沉淀中金属离子的溶解度。响碳酸盐类沉淀中金属离子的溶解度。 ZnZn2+2+浓度随浓度随pHpH上升而降低,并随上升而降低,并随COCO2 2分压分压(P(PCO2CO2) )升高而降低。升高而降低。3 3、土壤溶液的成分与浓度、土壤溶液的成分与浓度 (S S2-2-)S S2-2-是还原条件下极其重要的离子之一,金属硫化物尤其是还原条件下极其重要的离子之一,金属硫化物尤其是重金属硫化物溶度积一般较氢氧化物更低。是重金属硫化物溶度积一般较氢氧化物更低。H2SH2S实际上是很弱的酸。实际上是很弱的酸。饱和时溶液中浓度约为饱和时溶液中浓度约为0.1mol/L0.1mol/L。只要土壤溶液中有只要土
17、壤溶液中有S2-S2-存在,重金属离子的溶解度一般很存在,重金属离子的溶解度一般很低。低。三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应(四)(四)氧化还原作用氧化还原作用氧化态(Ox) + ne- + mH+ 还原态(Red) + 1/2mH2O 影响氧化还原电位的因素影响氧化还原电位的因素氧化还原体系的种类和标准氧化还原电位:体系的氧化还原体系的种类和标准氧化还原电位:体系的EhEh0 0愈愈高,这一体系的氧化能力愈强;反之,则还原能力强。高,这一体系的氧化能力愈强;反之,则还原能力强。 溶液的温度、溶液的温度、pHpH及离子浓度。及离子浓度。00.0591log
18、0.0591ReOxmEhEpHndn(五)(五)有机质对金属离子的吸附与配位反应有机质对金属离子的吸附与配位反应改变溶解度改变溶解度改变离子形态改变离子形态有机物的螯合作用有机物的螯合作用教材教材P228-236.第二节第二节 重金属污染对环境质量的影响重金属污染对环境质量的影响1.1.主要内容主要内容重金属对重金属对土壤肥力土壤肥力的影响的影响重金属的重金属的植物效应植物效应及其影响因素及其影响因素重金属对重金属对土壤微生物和酶土壤微生物和酶的影响的影响重金属对重金属对人类健康人类健康的影响。的影响。2.2.基本概念和知识点基本概念和知识点重金属对土壤氮素的影响、重金属污染对土壤磷素重金属
19、对土壤氮素的影响、重金属污染对土壤磷素的影响、重金属对土壤钾行为的影响、重金属的植的影响、重金属对土壤钾行为的影响、重金属的植物效应及其影响因素、重金属对微生物的影响、重物效应及其影响因素、重金属对微生物的影响、重金属对土壤酶活性的影响、重金属对人类健康的影金属对土壤酶活性的影响、重金属对人类健康的影响。响。一、重金属对土壤肥力的影响一、重金属对土壤肥力的影响(一)重金属对土壤氮素的影响(一)重金属对土壤氮素的影响重金属污染使土壤氮素矿化势降低,其供氮能力相重金属污染使土壤氮素矿化势降低,其供氮能力相应降低;应降低;(二)重金属污染对土壤磷素的影响(二)重金属污染对土壤磷素的影响增加磷素的固定
20、,降低磷素的有效性;增加磷素的固定,降低磷素的有效性;(三)重金属对土壤钾行为的影响(三)重金属对土壤钾行为的影响重金属污染会占据部分土壤胶体的吸附位,导致土重金属污染会占据部分土壤胶体的吸附位,导致土壤对钾的吸附能力下降而使土壤溶液钾含量增加,壤对钾的吸附能力下降而使土壤溶液钾含量增加,加速了钾的流失。加速了钾的流失。二、重金属的植物效应及其影响因素二、重金属的植物效应及其影响因素(一)重金属浓度的影响(一)重金属浓度的影响在一定范围内,植物产量与土壤重金属的污染程度有着良好的在一定范围内,植物产量与土壤重金属的污染程度有着良好的相关性;相关性;植物吸收重金属的总量随着土壤中重金属浓度的增高
21、而增加;植物吸收重金属的总量随着土壤中重金属浓度的增高而增加;(二)(二)EhEh、pHpH和和CECCEC的影响的影响EhEh、pHpH和和CECCEC是影响土壤中重金属迁移性和植物有效性的重要是影响土壤中重金属迁移性和植物有效性的重要因子;因子;(三)土壤质地的影响(三)土壤质地的影响粘质土壤持留性大,砂质土壤迁移性大;粘质土壤持留性大,砂质土壤迁移性大;(四)共存离子的影响(四)共存离子的影响拮抗或协同作用拮抗或协同作用三、重金属对土壤微生物和酶的影响三、重金属对土壤微生物和酶的影响(一)重金属对微生物的影响(一)重金属对微生物的影响抑制微生物的生长代谢作用,甚至导致微生物死亡;抑制微生
22、物的生长代谢作用,甚至导致微生物死亡;(二)重金属对土壤酶活性的影响(二)重金属对土壤酶活性的影响重金属污染使得土壤酶活性下降;重金属污染使得土壤酶活性下降;重金属污染还会通过抑制微生物的生长、繁殖,减少重金属污染还会通过抑制微生物的生长、繁殖,减少微生物体内酶的合成和分泌,使得酶的总量减少。微生物体内酶的合成和分泌,使得酶的总量减少。四、重金属对人类健康的影响四、重金属对人类健康的影响土壤重金属污染物主要有汞、镉、铅、铜、铬、砷、镍、土壤重金属污染物主要有汞、镉、铅、铜、铬、砷、镍、铁、锰、锌等,砷虽不属于重金属,但因其行为与来源以铁、锰、锌等,砷虽不属于重金属,但因其行为与来源以及危害都与
23、重金属相似,故通常列入重金属类进行讨论。及危害都与重金属相似,故通常列入重金属类进行讨论。就对植物的需要而言,可分为两类:就对植物的需要而言,可分为两类:一类是一类是植物生长发育不需要植物生长发育不需要的元素,而对人体健康危害比的元素,而对人体健康危害比较明显,如较明显,如砷、镉、汞、铅砷、镉、汞、铅等;等;另一类是另一类是植物正常生长发育所需元素植物正常生长发育所需元素,且对人体又有一定,且对人体又有一定生理功能,如生理功能,如铬、铜、锌铬、铜、锌等,但过多会引发疾病。等,但过多会引发疾病。砷砷污染对人体健康的危害污染对人体健康的危害三氧化二砷三氧化二砷(As2O3)(As2O3),即砒霜,
24、即砒霜,毒性极大毒性极大,为白色粉末,为白色粉末,易升华,微溶于水,易溶于碱性水溶液呈弱酸性的亚砷酸易升华,微溶于水,易溶于碱性水溶液呈弱酸性的亚砷酸盐形式。盐形式。五氧化二砷五氧化二砷(As2O5)(As2O5),又名砷酐,是砷的五价氧化物,白,又名砷酐,是砷的五价氧化物,白色粉末,易溶于水。色粉末,易溶于水。硫化砷硫化砷(As2S2)(As2S2)又名雄黄,又名雄黄,三硫化砷三硫化砷(As2S3)(As2S3)又名雌黄,均又名雌黄,均为黄色固体,难溶于水,所以急性毒性很低。为黄色固体,难溶于水,所以急性毒性很低。环境中的砷主要从消化道、呼吸道、皮肤摄入。砷进入体环境中的砷主要从消化道、呼吸
25、道、皮肤摄入。砷进入体内后,内后,95959999存在于红细胞内与血红蛋白结合,随后迅存在于红细胞内与血红蛋白结合,随后迅速分布到全身组织和器官,主要贮存于肝、肾、脾、胃肠速分布到全身组织和器官,主要贮存于肝、肾、脾、胃肠道、肺等部位。道、肺等部位。汞污染对人体健康的危害汞污染对人体健康的危害汞与甲基汞均可通过呼吸道、消化道和皮肤侵入人汞与甲基汞均可通过呼吸道、消化道和皮肤侵入人体。但水体的汞主要经消化道侵入人体。体。但水体的汞主要经消化道侵入人体。一般认为甲基汞具有一般认为甲基汞具有脂溶性、原形蓄积和高神经毒脂溶性、原形蓄积和高神经毒特性。特性。甲基汞进入胃内后与胃酸作用生成氯化甲基汞,经甲
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