p区元素知识归纳及解题分析课件.ppt

1、p区元素的规律性区元素的规律性1、6s2电子对的惰性电子对的惰性2、第二周期元素性质反常、第二周期元素性质反常3、对角线关系、对角线关系卤素：卤素：1、ns2 np5，氧化态，氧化态2、X-的还原性的还原性3、X2与与XOn-的氧化性的氧化性4、重要化合物：拟卤素、卤素互化物、多卤离子、氧化物、重要化合物：拟卤素、卤素互化物、多卤离子、氧化物氧族元素氧族元素1、ns2 np4，氧化态，氧化态2、O3和和H2O23、SO32-、SO42-、S2O72-、S2O42-、S2O32-、SxO62-、S2O82-4、含氮化合物、多硫化物、硫的卤化物、含氮化合物、多硫化物、硫的卤化物氮族元素氮族元素1、

2、氮气、氮的氢化物、氮的氧化物、氮气、氮的氢化物、氮的氧化物2、亚硝酸与硝酸、亚硝酸与硝酸3、磷的同素异形体，白磷解毒、磷的同素异形体，白磷解毒4、磷的卤化物与氧化物、磷的卤化物与氧化物5、正磷酸、焦磷酸、与偏磷酸的鉴别、正磷酸、焦磷酸、与偏磷酸的鉴别6、亚磷酸与次磷酸的还原性与酸性、亚磷酸与次磷酸的还原性与酸性7、磷的卤氮化物、磷的卤氮化物(PNCl2)n8、砷、锑、铋的硫化物、砷、锑、铋的硫化物9、AsO33-的还原性与的还原性与AsO43-的氧化性的氧化性碳族元素碳族元素1、碳的同素异形体，、碳的同素异形体，Cn，12个五元环，个五元环，0.5n-10个六元环，个六元环，1.5n条棱。条棱

3、。2、CO与与CO23、碳酸盐的热稳定性、碳酸盐的热稳定性4、硅烷、硅的卤化物、硅烷、硅的卤化物5、硅酸盐的结构、硅酸盐的结构6、PbO2的氧化性的氧化性7、Pb(NO3)2的溶解性的溶解性8、PbAc2的溶解性的溶解性9、Pb的难溶物的难溶物硼族元素硼族元素1、硼的两性与亲氧性、亲氟性、硼的两性与亲氧性、亲氟性2、硼的化合物的缺电子性、硼的化合物的缺电子性3、硼的卤化物水解与硅的卤化物水解机制、硼的卤化物水解与硅的卤化物水解机制4、硼酸的特殊性、硼酸的特殊性5、硼酸盐的结构、硼酸盐的结构6、无机苯与白石墨、无机苯与白石墨7、铝的冶炼、铝的冶炼HOBOBOOBOBOHOOHOH2例例1：在液态

4、：在液态SO2溶液中，将硫磺（溶液中，将硫磺（S8）、碘（）、碘（I2）和）和AsF5混合混合物加热，得到一种化合物物加热，得到一种化合物A，结构分析表明，结构分析表明，A中含有一种正八中含有一种正八面体结构的阴离子和与面体结构的阴离子和与P2I4为等电子体的阳离子。为等电子体的阳离子。（1）确定）确定A的结构式。写出生成的结构式。写出生成A的方程式，的方程式，（2）画出）画出A中环状阳离子的结构式。中环状阳离子的结构式。（3）比较）比较A中中I-I键与碘（键与碘（I2）中）中I-I键的键长。键的键长。1、S2I4AsF62，S8+8I2+12AsF5=4S2I4AsF62+4AsF32、S2

5、的两个反键电子分别与的两个反键电子分别与3个个I2+离子的反键电子形成离域，离子的反键电子形成离域，两个平面互相垂直。形成两组两个平面互相垂直。形成两组*44，离域后相当于电荷均匀化，离域后相当于电荷均匀化，即为即为S22/3+与两个与两个I22/3+，按分子轨道理论键级分别为，按分子轨道理论键级分别为7/3和和4/3，因，因此，可画成两个互相垂直的四元环，除此，可画成两个互相垂直的四元环，除S=S双键外，其余部分双键外，其余部分用圆圈表示离域。用圆圈表示离域。3、从（、从（2）得知，）得知，A中中I-I键的键级为键的键级为4/3，大于碘（，大于碘（I2）中）中I-I键键的键级的键级1，因此键

6、长小于碘（，因此键长小于碘（I2）中）中I-I键的键长。键的键长。例例2：向盐酸酸化的：向盐酸酸化的KI饱和溶液中通入氯气，直到黑色沉淀饱和溶液中通入氯气，直到黑色沉淀A开开始析出，提取上层清液，从中分离出含碘始析出，提取上层清液，从中分离出含碘90.7%的黑色化合物的黑色化合物B，加热干燥沉淀加热干燥沉淀A，发现，发现A完全升华形成紫色蒸气，冷却为有金属完全升华形成紫色蒸气，冷却为有金属光泽的暗黑色晶体。氯气继续通入最初的溶液，得到一暗红色光泽的暗黑色晶体。氯气继续通入最初的溶液，得到一暗红色的溶液，用冰水冷却时析出晶体的溶液，用冰水冷却时析出晶体C。在。在160 oC加热加热C失重失重68

7、.6%转变为易溶于水的白色化合物转变为易溶于水的白色化合物D，该化合物常用作肥料。继续通，该化合物常用作肥料。继续通入氯气产生鲜黄色晶体沉淀，过滤沉淀并小心干燥得到化合物入氯气产生鲜黄色晶体沉淀，过滤沉淀并小心干燥得到化合物E，E的元素组成与的元素组成与C相同。相同。1 mmol E和过量和过量KI溶液混合生成含有溶液混合生成含有B的深红色溶液。该溶液正好消耗的深红色溶液。该溶液正好消耗4 mmol 硫代硫酸钠。如果氯气硫代硫酸钠。如果氯气通入化合物通入化合物E的稀水溶液，最终变成无色。指出的稀水溶液，最终变成无色。指出A、B、C、D和和E分别是什么？写出相关方程式。分别是什么？写出相关方程式

8、。A:I2；B:KI3；C:KICl2；D:KCl；E:KICl4；例例3：世界环保联盟全面禁用：世界环保联盟全面禁用Cl2作为饮用水消毒剂，改用作为饮用水消毒剂，改用ClO2。1、欧洲一些国家用、欧洲一些国家用NaClO3氧化浓盐酸制备氧化浓盐酸制备ClO2，同时还有，同时还有ClO2一半体积的一半体积的Cl2生成，写出方程式。生成，写出方程式。2、我国用、我国用Cl2在氮气保护下氧化亚氯酸钠制备在氮气保护下氧化亚氯酸钠制备ClO2，写出方，写出方程式并指出该法的优点。程式并指出该法的优点。3、在硫酸存在下，用亚硫酸钠还原、在硫酸存在下，用亚硫酸钠还原NaClO3也可制备也可制备ClO2，写

9、出方程式。写出方程式。4、ClO2和和Cl2的消毒性能谁大？用同质量的的消毒性能谁大？用同质量的ClO2和和Cl2，消毒，消毒性能比为多少？性能比为多少？1、产物、产物NaCl；还有；还有2ClO2+Cl2。还有。还有H2O。2、产物、产物NaCl和和ClO2。产率，纯度，无杂质。产率，纯度，无杂质。3、产物、产物NaHSO4、ClO2和和H2O。4、消毒效率、消毒效率ClO2大，每摩尔转移电子数比大，每摩尔转移电子数比5:2；物质的量之；物质的量之比比70.9：67.45，消毒效率比，消毒效率比2.63。例例4：在：在Cu(NH3)4SO4溶液中通入溶液中通入SO2气体，析出一白色难溶物气体

10、，析出一白色难溶物A。A含有铜、硫、氧、氮、氢等元素，物质的量比含有铜、硫、氧、氮、氢等元素，物质的量比Cu:S:N=1:1:1。A有两种原子团，一种为正四面体，另一种为三角锥型，有两种原子团，一种为正四面体，另一种为三角锥型，A是反是反磁性物质。磁性物质。A与硫酸反应，放出气体与硫酸反应，放出气体B，同时析出深色沉淀，同时析出深色沉淀C，剩下天蓝色溶液剩下天蓝色溶液D。C是一常见物质，是目标产物，用此法制得是一常见物质，是目标产物，用此法制得的的C是一种超细粉末，有特殊用途，但产率不高。若是一种超细粉末，有特殊用途，但产率不高。若A和硫酸的和硫酸的反应在密闭容器中进行，可大大提高产率。反应在

11、密闭容器中进行，可大大提高产率。1、写出、写出A的化学式及制备反应方程式。的化学式及制备反应方程式。2、写出、写出A和硫酸的反应式，解释为什么密闭容器能提高产率？和硫酸的反应式，解释为什么密闭容器能提高产率？（1）CuNH4SO3（2）产物有）产物有Cu、Cu2+、SO2、H2O、(NH4)2SO4例例5：元素：元素A和和B具有相同的价电子构型，都是稀有的非金属半具有相同的价电子构型，都是稀有的非金属半导体元素，元素导体元素，元素A是人体的必需微量元素，其化合物有毒。是人体的必需微量元素，其化合物有毒。（1）AO2常温下为固体，沸点常温下为固体，沸点588 K，在，在773 K温度下的密度是温

12、度下的密度是同温度下氢气的同温度下氢气的55.59倍，并发现有倍，并发现有1.00%的双聚分子，的双聚分子，A为何为何种元素？种元素？（2）BO2的氧化能力不如的氧化能力不如AO2，BO2能被酸性高锰酸钾和重铬能被酸性高锰酸钾和重铬酸钾溶液氧化，而酸钾溶液氧化，而AO2只能被酸性高锰酸钾溶液氧化。只能被酸性高锰酸钾溶液氧化。0.1995 g BO2溶于适量氢氧化钠溶液，然后酸化成弱酸性，加入溶于适量氢氧化钠溶液，然后酸化成弱酸性，加入10.00 mL 0.05000 mol/L的重铬酸钾溶液后，用的重铬酸钾溶液后，用10.00 mL 0.05000 mol/L的的Fe2+溶液正好滴定至终点，计

13、算说明溶液正好滴定至终点，计算说明B为何种元素？为何种元素？（3）现有）现有AO2和和BO2对应的混合酸溶液，如何确定各自的浓度？对应的混合酸溶液，如何确定各自的浓度？写出步骤和计算式。写出步骤和计算式。A:SeB:Te例例6、1951年，化学家首次在实验室中合成了一种无色的四面体年，化学家首次在实验室中合成了一种无色的四面体分子气体分子气体A。A是由是由KClO3在在40 时与时与F2反应氟化而成的。反应氟化而成的。1、写出制备、写出制备A的化学反应方程式。的化学反应方程式。2、在、在300 时将时将A通入浓通入浓NaOH溶液中，在高压下的密封管中溶液中，在高压下的密封管中发生非氧化还原反应

14、。试写出该化学反应方程式。发生非氧化还原反应。试写出该化学反应方程式。3、A能与足量的能与足量的NH3发生非氧化还原反应，生成等物质的量的发生非氧化还原反应，生成等物质的量的两种铵盐两种铵盐B和和C。试写出化学反应方程式。试写出化学反应方程式。4、在、在B的水溶液中，加入过量的的水溶液中，加入过量的NaOH溶液，可得盐溶液，可得盐D。经研。经研究表明，盐究表明，盐D与与K2SO4类质同晶。试写出化学反应方程式。类质同晶。试写出化学反应方程式。5、在有机化学反应中，、在有机化学反应中，A广泛用作温和的氟化剂。试写出广泛用作温和的氟化剂。试写出A与与苯基锂发生反应的化学方程式。苯基锂发生反应的化学

15、方程式。1、KClO3F2KFFClO3；2、FClO32NaOHNaClO4NaFH2O；3、FClO33NH3NH4HNClO3NH4F；4、NH4HNClO32NaOHNa2NClO3NH32H2O；5、FClO3PhLiPhClO3LiF；例例7：某一简易保健用品，由一个产气瓶、：某一简易保健用品，由一个产气瓶、A剂、剂、B剂组成，剂组成，使用时，将使用时，将A剂放入产气瓶中，加入水，无明显现象发生，剂放入产气瓶中，加入水，无明显现象发生，再加入再加入B剂，则产生大量的气体供保健之用。经分析，剂，则产生大量的气体供保健之用。经分析，A剂为剂为略带淡黄色的白色颗粒，可溶于水，取少量略带淡

16、黄色的白色颗粒，可溶于水，取少量A溶液，加入溶液，加入H2SO4、戊醇、戊醇、K2Cr2O7溶液，戊醇层中呈现蓝色，水层中则溶液，戊醇层中呈现蓝色，水层中则不断有气体放出，呈现蓝绿色。不断有气体放出，呈现蓝绿色。B剂为棕黑色粉末，不溶于水，剂为棕黑色粉末，不溶于水，可与可与KOH和和KClO3共熔，得深绿色近黑色晶体，该晶体溶在共熔，得深绿色近黑色晶体，该晶体溶在水中又得到固体水中又得到固体B与紫红色溶液。回答下列问题：与紫红色溶液。回答下列问题：1、填表：、填表：主要成分主要成分在保健用品中的作用在保健用品中的作用A剂剂B剂剂2、写出各过程的方程式。、写出各过程的方程式。3、在、在A剂、剂、

17、B剂的量足够时，要想在常温下使产气速率较均剂的量足够时，要想在常温下使产气速率较均匀，你认为关键是控制什么？匀，你认为关键是控制什么？1、A剂：剂：Na2O2，供氧剂；，供氧剂；B剂：剂：MnO2，催化剂；，催化剂；2、Na2O22H2O2NaOHH2O2；2H2O2=2H2OO2；4H2O2H2SO4K2Cr2O7K2SO42CrO55H2O；4CrO512H4Cr36H2O7O2；3MnO26KOHKClO3=3K2MnO4KCl3H2O3K2MnO42H2O2KMnO4MnO24KOH3、关键是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗来控制。、关键是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗来

18、控制。例例8：NO与超氧离子（与超氧离子（O2）反应，该反应的产物本题用）反应，该反应的产物本题用A为代号。为代号。A被认为是人生病，如炎症、中风、心脏病和风湿病等引起大量被认为是人生病，如炎症、中风、心脏病和风湿病等引起大量细胞和组织毁坏的原因。科学家用生物拟态法探究了细胞和组织毁坏的原因。科学家用生物拟态法探究了A的基本性的基本性质，如它与硝酸根的异构化反应等。他们发现，当质，如它与硝酸根的异构化反应等。他们发现，当16O标记的标记的A在在18O标记的水中异构化得到的硝酸根有标记的水中异构化得到的硝酸根有11% 18O，可见该反应历程，可见该反应历程复杂。回答如下问题：复杂。回答如下问题：

19、1、写出、写出A的化学式。写出的化学式。写出NO跟超氧离子的反应。这你认为跟超氧离子的反应。这你认为A离子离子的可能结构是什么？试写出它的路易斯结构式（即用短横表示化的可能结构是什么？试写出它的路易斯结构式（即用短横表示化学键和用小黑点表示未成键电子的结构式）。学键和用小黑点表示未成键电子的结构式）。2、A离子和水中的离子和水中的CO2迅速一对一地结合。试写出这种物种可能迅速一对一地结合。试写出这种物种可能的路易斯结构式。的路易斯结构式。3、含、含Cu+离子的酶的活化中心，亚硝酸根转化为一氧化氮。写出离子的酶的活化中心，亚硝酸根转化为一氧化氮。写出Cu+和和NO2在水溶液中的反应。在水溶液中的

20、反应。4、在常温下把、在常温下把NO气体压缩到气体压缩到100个大气压，在一个体积固定的容个大气压，在一个体积固定的容器里加热到器里加热到50，发现气体的压力迅速下降，压力降至略小于原，发现气体的压力迅速下降，压力降至略小于原压力的压力的2/3就不再改变，已知其中一种产物是就不再改变，已知其中一种产物是N2O，写出化学方程，写出化学方程式。并解释为什么最后的气体总压力略小于原压力的式。并解释为什么最后的气体总压力略小于原压力的2/3。1、ONO2NOO2ONO22、O2NOCO2 或或ONO2CO2（把（把O合在一起写也算对）合在一起写也算对）3、NO2Cu+2H+ NOCu2+H2O 4、3

21、NON2ONO2发生发生2NO2N2O4的聚合反应，因此最后压力仅略低于的聚合反应，因此最后压力仅略低于2/3。 ONOO-1-1 ONOOCOONOOCOOO-1例例9：有甲乙两种相同元素组成的二元化合物，它们如果用氧：有甲乙两种相同元素组成的二元化合物，它们如果用氧气充分氧化都不残留固体物质，先将它们以适当比例混合，测气充分氧化都不残留固体物质，先将它们以适当比例混合，测得得1 atm、127 oC时混合气体的密度为时混合气体的密度为0.6825 g/dm3。混合物充。混合物充分燃烧后的产物通过浓硫酸或无水氢氧化钠，失重一样，留下分燃烧后的产物通过浓硫酸或无水氢氧化钠，失重一样，留下一种无

22、色、无臭、无味的气体，在空气中不起变化，其体积相一种无色、无臭、无味的气体，在空气中不起变化，其体积相当于同状态时原混合气体体积的当于同状态时原混合气体体积的68%。如果甲燃烧，燃烧产物。如果甲燃烧，燃烧产物通过浓硫酸后，留下的气体体积与同状态时甲的体积相同，密通过浓硫酸后，留下的气体体积与同状态时甲的体积相同，密度只有甲的度只有甲的7/8。根据实验数据，导出甲乙的分子式及其组成。根据实验数据，导出甲乙的分子式及其组成。NH3，64%N2H4，36%例例10：将：将NH4Cl溶液用盐酸调制成溶液用盐酸调制成pH=4的溶液，然后进行电解，的溶液，然后进行电解，发现制成了一种常见的二元化合物发现制

23、成了一种常见的二元化合物A，用空气把气体产物带出电，用空气把气体产物带出电解槽即得到较为纯净的解槽即得到较为纯净的A。A是一种挥发性的易爆炸的浓稠液体，是一种挥发性的易爆炸的浓稠液体，沸点只有沸点只有700C，其结构与，其结构与NH3相似。相似。1、试确定、试确定A，写出生成，写出生成A的离子方程式。的离子方程式。2、比较、比较A和和NH3的极性大小。的极性大小。3、将、将A与与NaClO2按物质的量之比按物质的量之比1:6混合，可得到一种绿色环保混合，可得到一种绿色环保的消毒剂的消毒剂B以及能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体以及能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体C。B的消毒的消毒效果是同质量的效

24、果是同质量的Cl2的的2.63倍。试写出其反应的离子方程式。倍。试写出其反应的离子方程式。4、已知、已知A中两元素的电负性相同。试设计一个试验确定中两元素的电负性相同。试设计一个试验确定A中哪一中哪一种元素带部分正电荷，哪一种元素带部分负电荷？简述其实验步种元素带部分正电荷，哪一种元素带部分负电荷？简述其实验步骤。骤。1、 A：NCl3；NH43Cl2HNCl33H22、NCl3的极性小于的极性小于NH3的极性。的极性。3、NCl33H2O6ClO26ClO23Cl3OHNH34、将、将NCl3水解。看看水解产物。若产物是水解。看看水解产物。若产物是HNO2和和HCl，即，即N显正性，显正性，

25、Cl显负性；若产物是显负性；若产物是NH3和和HOCl，那么，那么N和和Cl的正、的正、负性恰好相反。实验事实是：负性恰好相反。实验事实是：NCl3的水解产物是的水解产物是N2和和HCl，可，可以想象以想象N2只能是只能是HOCl氧化氧化NH3的产物，的产物，HNO2和和HCl间不可能间不可能产生产生N2，所以，所以A中中N元素带部分负电荷元素带部分负电荷Cl氯元素带部分正电荷。氯元素带部分正电荷。例例11：使多磷酸钠通过氢型阳离子交换树脂，交换后的溶：使多磷酸钠通过氢型阳离子交换树脂，交换后的溶液用液用0.100 mol/L氢氧化钠滴定，在消耗氢氧化钠滴定，在消耗42.00 mL和和50.0

26、0 mL时即对应时即对应pH值为值为4和和9时各有一个终点，若多磷酸盐是时各有一个终点，若多磷酸盐是链状结构，回答下列问题：链状结构，回答下列问题：（1）为什么有两个终点？）为什么有两个终点？（2）链上平均磷原子数是多少？）链上平均磷原子数是多少？例例12：砒霜的主要成分是：砒霜的主要成分是As2O3，剧毒。，剧毒。（1）砒霜中毒常用）砒霜中毒常用Fe(OH)2解毒，河水被解毒，河水被As(III)污染后不适污染后不适宜用宜用Fe(OH)2来处理为何？用熟石灰是常用方法，写出相关方来处理为何？用熟石灰是常用方法，写出相关方程式。程式。（2）法医检验砒霜中毒使用了）法医检验砒霜中毒使用了Zn粉、

27、盐酸，还使用粉、盐酸，还使用NaClO，为什么要使用它，写出方程式。为什么要使用它，写出方程式。（3）设计测定）设计测定As2O3和和As2O5混合物含量的实验步骤，写出相混合物含量的实验步骤，写出相关方程式与关方程式与As2O3百分含量计算式。百分含量计算式。例例13：砷的化合物在农业上有广泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。从熔炼：砷的化合物在农业上有广泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。从熔炼提纯提纯Cu和和Pb的烟道灰中，可获得大量的砒霜，它是含的烟道灰中，可获得大量的砒霜，它是含As 75.74的氧化物，它的氧化物，它形成分子晶体。形成分子晶体。1、画出砒霜的分子结构图。、画出砒霜的分子

28、结构图。2、砷和硫直接相互反应形成、砷和硫直接相互反应形成As4S3、As4S4、As2S3和和As2S5等硫化物。其中后两等硫化物。其中后两个也能用个也能用H2S从从As(III)和和As(V)的盐酸溶液中沉淀出来。的盐酸溶液中沉淀出来。（1）画出）画出As4S4的分子结构图。的分子结构图。（2）写出用砒霜为原料制备）写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式。的化学反应式。3、试解释、试解释NH3、PH3、AsH3和和SbH3中中HXH之间的键角值分别是之间的键角值分别是107.3、93.6、91.8和和91.3。4、砒霜是剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：、砒霜是

29、剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢；在无把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢；在无氧条件下，将生成的砷化氢导入热的玻璃营中，在试管加热的部位砷化氢分解氧条件下，将生成的砷化氢导入热的玻璃营中，在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的形成亮黑色的“砷镜砷镜”。写出有关的化学方程式。写出有关的化学方程式。5、“砷镜砷镜”和和“锑镜锑镜”的差异是马氏试砷法的一个判断依据，请指出这种差的差异是马氏试砷法的一个判断依据，请指出这种差异的化学原理。异的化学原理。6、假若用、假若用Zn在酸性介质中处

30、理亚砷酸钾（在酸性介质中处理亚砷酸钾（K3AsO3）样品）样品2.30 g，产生的，产生的AsH3再用再用I2氧化至砷酸需要氧化至砷酸需要I2 8.50 g。试确定这种亚砷酸钾（。试确定这种亚砷酸钾（K3AsO3）样品的纯度？）样品的纯度？1、AsO23；As4O62、（、（1）画出）画出As4S4的分子结构图。的分子结构图。（2）写出用砒霜为原料制备）写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式。的化学反应式。As2O36NaOH2Na3AsO33H2O；2Na3AsO36H2SAs2S33Na2S6H2O3、因为电负性、因为电负性NPAsSb。电负性越大的原子把成键电子。电负性越大的原子把成

31、键电子拉向自己的能力越强，使得共用电子对与成键电子间排斥力增拉向自己的能力越强，使得共用电子对与成键电子间排斥力增大，使键角增大。所以大，使键角增大。所以NH3PH3AsH3SbH3。又因为。又因为N无无d轨道，孤对电子无法离域，对成键电子的排斥力就小得多，所轨道，孤对电子无法离域，对成键电子的排斥力就小得多，所以以NH3的键角大得多。的键角大得多。4、As2O36Zn6H2SO42AsH36ZnSO43H2OAsH32As3H25、氧化能力：、氧化能力：SbO43 ClO AsO43 6、4I2AsH3K3AsO3m2.01 gK3AsO32.01/2.3010087.4例例14：Pb3O4

32、为红色粉末状固体。该物质为混合价态氧化物，为红色粉末状固体。该物质为混合价态氧化物，化学式可写成化学式可写成2PbOPbO2实验，其中实验，其中Pb()占约占约2/3，Pb()约约占占1/3。下面是测定。下面是测定Pb3O4中中PbO和和PbO2组分的实验：组分的实验：准确称取准确称取0.0400 g0.0500 g干燥好的干燥好的Pb3O4固体，置于固体，置于250 mL锥形瓶中。加入锥形瓶中。加入HAcNaAc（11）10 mL，再加入，再加入0.2 mol/L KI溶液溶液12 mL充分溶解，使溶液呈透明橙红色。加充分溶解，使溶液呈透明橙红色。加0.5 mL 2%淀粉溶液，用淀粉溶液，用

33、0.0100 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定使溶液由标准溶液滴定使溶液由蓝色刚好褪去为止，记下所用去的蓝色刚好褪去为止，记下所用去的Na2S2O3标准溶液的体积为标准溶液的体积为V(S2O32)。再加入二甲酚橙。再加入二甲酚橙34滴，用滴，用0.0100 mol/L EDTA标标准液滴定溶液由紫红色变为亮黄色时准液滴定溶液由紫红色变为亮黄色时,即为终点。记下所消耗的即为终点。记下所消耗的EDTA溶液的体积为溶液的体积为V(EDTA)。1、写出上述实验原理中的化学方程式；、写出上述实验原理中的化学方程式；2、溶解、溶解Pb3O4固体为什么用固体为什么用HAc，而不用常见的硫酸、盐酸、，而

34、不用常见的硫酸、盐酸、硝酸？使用缓冲溶液硝酸？使用缓冲溶液HAcNaAc对后面的实验有什么意义？对后面的实验有什么意义？3、写出、写出Pb3O4中中PbO和和PbO2组分的物质的量组分的物质的量4、评价该滴定实验有什么特点（优点）？、评价该滴定实验有什么特点（优点）？1、Pb3O44HAc2Pb(Ac)2PbO22H2O（2Pb(Ac)2是弱电解质，是弱电解质，PbO2是酸性氧化物）是酸性氧化物）PbO23I4HAcPb(Ac)2I32H2O2Ac（I3也可以写为也可以写为I2）I32S2O323IS4O62Pb(Ac)2H2Y2PbY22HAc（EDTA4也可以写其它的酸式离子也可以写其它的

35、酸式离子）2、由于由于HNO3易氧化易氧化I；H2SO4会生成会生成PbSO4沉淀分沉淀分；HCl能与能与PbO2反应反应；而而HAc既不会被既不会被Pb()所氧化所氧化，又不会氧化后来加入的又不会氧化后来加入的I，同时还能避免同时还能避免生成生成PbI2沉淀沉淀（PbI2溶于溶于HAc），），所以相比之下以选择所以相比之下以选择HAc最为合适。最为合适。准确滴定准确滴定Pb2离子，选择溶液最佳酸度也是一个重要因素。当溶液离子，选择溶液最佳酸度也是一个重要因素。当溶液pH较小较小时，时，EDTA酸效应增强，导致酸效应增强，导致EDTA阴离子（阴离子（Y4）浓度太小，不利）浓度太小，不利PbY2

36、的生成；若溶液的生成；若溶液pH较大，较大，Pb2离子又会水解。离子又会水解。一般来说，一般来说，pH大应有利于大应有利于PbY2的生成，但当的生成，但当pH为为7.2时，时，Pb2（起始浓度（起始浓度0.01mol/L）开始水解，）开始水解，再考虑到二甲酚橙指示剂仅限于再考虑到二甲酚橙指示剂仅限于pH6.3的溶液使用，因此选择的溶液使用，因此选择HAcNaAc为缓冲剂比较适宜。为缓冲剂比较适宜。3、n(PbO2)1/2c(S2O32)V(S2O32)n(PbO)c(EDTA)V(EDTA)n(PbO2)4、实现了连续操作，能有效地节约实验时间；另外，由于避免了溶液的转、实现了连续操作，能有效

37、地节约实验时间；另外，由于避免了溶液的转移和固体的过滤、洗涤操作，从而降低了实验误差，使测定结果重现性较移和固体的过滤、洗涤操作，从而降低了实验误差，使测定结果重现性较好，更符合滴定操作要求。好，更符合滴定操作要求。例例15：据：据科学时报科学时报报道俄罗斯科学家最近合成了质量数为报道俄罗斯科学家最近合成了质量数为381的第的第166号化学元素，这项成果又填补了门捷列夫元素周期表号化学元素，这项成果又填补了门捷列夫元素周期表上一个空白。据国际文传电讯社报道，第上一个空白。据国际文传电讯社报道，第166号化学元素是设在号化学元素是设在莫斯科郊区的杜布纳核联合研究所的科学家合成的。该研究所所莫斯科

38、郊区的杜布纳核联合研究所的科学家合成的。该研究所所长弗拉基米尔长弗拉基米尔卡德舍夫斯基近日向媒体宣布说，新元素是卡德舍夫斯基近日向媒体宣布说，新元素是7月月19日在加速器上通过日在加速器上通过20782Pb和和4421Sc获得的，它存在了千分之获得的，它存在了千分之50秒的秒的时间，后迅速发生衰变成稳定的时间，后迅速发生衰变成稳定的20983Bi。则该元素：则该元素：1、在周期表中的位置（周期、族）？、在周期表中的位置（周期、族）？2、是金属还是非金属？、是金属还是非金属？3、最高氧化态？、最高氧化态？4、电子构造？（原子实用原子序数代替）、电子构造？（原子实用原子序数代替）5、合成该元素的方

39、程式？、合成该元素的方程式？6、该元素变成、该元素变成稳定的稳定的20983Bi的过程中发生了多少次的过程中发生了多少次和和衰变？衰变？1、8，VIA；2、金属；、金属；3、+6；4、1185g18 6f14 7d10 8s2 8p4；5、44421Sc +20782Pb =381166+210n；6、43，3。例例16：画出下列含氮化合物的结构，并指出氮原子的杂化方式。：画出下列含氮化合物的结构，并指出氮原子的杂化方式。1、C6H12N4S4；2、B3N3H6；3、P3N3Cl6。1、N构成四面体，构成四面体，CH2单元在六条棱上连接两个单元在六条棱上连接两个N，S连在连在N上，上，sp3。

40、2、无机苯，写成共振式写两种，中间打圆圈表示亦可，、无机苯，写成共振式写两种，中间打圆圈表示亦可，sp2。3、P与与N构成六元环，共振式两种，打圆圈亦可，每个构成六元环，共振式两种，打圆圈亦可，每个P连两连两个个Cl，契型，契型，sp2。例例17：化合物：化合物A可以用作火箭的燃料，该物质可用次氯酸钠氧可以用作火箭的燃料，该物质可用次氯酸钠氧化过量的氨来制备，新工艺用氨和醛（酮）的混合气体与氯化过量的氨来制备，新工艺用氨和醛（酮）的混合气体与氯气反应，然后水解即得到气反应，然后水解即得到A。A的水溶液呈碱性，用硫酸酸化的水溶液呈碱性，用硫酸酸化一定浓度一定浓度A溶液，冷却可得到白色沉淀物溶液，

41、冷却可得到白色沉淀物B。在浓。在浓NaOH介质介质中中A溶液可作氧化剂放出气体溶液可作氧化剂放出气体C。气体。气体C的水溶液可以使的水溶液可以使Cu2溶液变成深蓝色溶液溶液变成深蓝色溶液D。C的水溶液不能溶解纯净的的水溶液不能溶解纯净的Zn(OH)2，但若加入适量的但若加入适量的NH4Cl固体后，固体后，Zn(OH)2溶解变成含溶解变成含E的溶液。的溶液。将气体将气体C通过红热通过红热CuO粉末，可得到一个固体单质粉末，可得到一个固体单质F和气体单和气体单质质G，A的水溶液还有很强的还原能力，它能还原的水溶液还有很强的还原能力，它能还原Ag，本身，本身被氧化成被氧化成G。1、试判断、试判断AG

42、各为何物。各为何物。2、写出合成、写出合成A的新工艺中涉及的化学反应方程式。的新工艺中涉及的化学反应方程式。3、已知、已知KspZn(OH)2=1.2 10-17；K稳稳Zn(NH3)42+=2.88 109。通过计算说明通过计算说明1.00 mol Zn(OH)2溶于溶于1.00 L氨水所需要的氨水氨水所需要的氨水的起始浓度是多少？如果在该体系中加入的起始浓度是多少？如果在该体系中加入5.00 mol NH4Cl固体固体后，又会得到什么结论？后，又会得到什么结论？1、A：N2H4 B：N2H4H2SO4 C：NH3 D：Cu(NH3)42 E：Zn(NH3)42 F：Cu G：N22、(CH

43、3)2COCl24NH3(CH3)2C(NHNH)2NH4ClH2O(CH3)2C(NHNH)H2O(CH3)2CON2H43、107.3 mol/L，不能溶解；，不能溶解；例例18：窑系统排出的氮氧化物一是在高温燃烧时空气中部分：窑系统排出的氮氧化物一是在高温燃烧时空气中部分氮与氧化合生成多种氮氧化物；二是燃料中的氮元素在燃烧氮与氧化合生成多种氮氧化物；二是燃料中的氮元素在燃烧过程中氧化而生成氮氧化物。二氧化氮的形成与燃烧温度有过程中氧化而生成氮氧化物。二氧化氮的形成与燃烧温度有关，温度越高氮氧化物的生成量越多。二氧化氮也是酸雨的关，温度越高氮氧化物的生成量越多。二氧化氮也是酸雨的前体物，属

44、硝酸型酸雨，硝酸型酸雨占我国酸雨的十分之一。前体物，属硝酸型酸雨，硝酸型酸雨占我国酸雨的十分之一。国家排放标准国家排放标准/(mg/m3)：800（二级），（二级），1600（三级）。就目（三级）。就目前来看，氮氧化物的排放一般不会超标，但对环境和人群还前来看，氮氧化物的排放一般不会超标，但对环境和人群还是有不良影响。是有不良影响。1、画出二氧化氮的路易斯结构式；指出、画出二氧化氮的路易斯结构式；指出N原子的杂化方式。原子的杂化方式。2、二氧化氮还能破坏臭氧层，写出其破坏机理；、二氧化氮还能破坏臭氧层，写出其破坏机理；3、二氧化氮的测定过程：取体积为、二氧化氮的测定过程：取体积为V(L)尾气用

45、足量稀氢氧尾气用足量稀氢氧化钠溶液吸收，所得溶液用铂作阳极，石墨作阴极电解，结化钠溶液吸收，所得溶液用铂作阳极，石墨作阴极电解，结果表明阳极无气体产生，阴极产生的气体为果表明阳极无气体产生，阴极产生的气体为V1 mL，温度为，温度为25 oC，压力为，压力为101325 Pa。写出氮氧化物排放浓度。写出氮氧化物排放浓度/(mg/m3)的的计算公式。计算公式。1、略。、略。2、NO2+h=NO+ONO+O3=NO2+O2；NO2+O=NO+O23、3.76 103 V1/V (mg/m3)例例19：车祸严重危害了司乘人员的生命安全，为了降低车祸给司乘人员：车祸严重危害了司乘人员的生命安全，为了降

46、低车祸给司乘人员所带来的损害，有人利用化学反应在小汽车前排设计了一气袋。气袋由所带来的损害，有人利用化学反应在小汽车前排设计了一气袋。气袋由固体化合物固体化合物ABC组成，在汽车受到撞击的一刹那，由于剧烈碰撞，组成，在汽车受到撞击的一刹那，由于剧烈碰撞，导致气袋里发生化学反应，气袋迅速膨胀，随及弹出，从而保护司乘人导致气袋里发生化学反应，气袋迅速膨胀，随及弹出，从而保护司乘人员的头颈不致于撞到钢架、挡风玻璃，该气袋已挽救了成千上万人的生员的头颈不致于撞到钢架、挡风玻璃，该气袋已挽救了成千上万人的生命。命。化合物化合物A为白色固体，通常情况下相对稳定，碰撞时剧烈分解，产生熔为白色固体，通常情况下

47、相对稳定，碰撞时剧烈分解，产生熔融状态的融状态的D与气体与气体E。D常温下为固体，性质十分活跃，直接与常温下为固体，性质十分活跃，直接与O2作用作用生成生成F，F为黄色粉末，可用做高空飞行或潜水时的供氧剂。气体为黄色粉末，可用做高空飞行或潜水时的供氧剂。气体E十分十分稳定，但可与金属锂作用生成白色固体稳定，但可与金属锂作用生成白色固体G，G强烈水解，生成易溶于水强烈水解，生成易溶于水的化合物的化合物H与气体与气体I，H与气体与气体I的水溶液均为碱性。的水溶液均为碱性。化合物化合物B为钾盐，无色晶体，易溶于水，其溶解度随温度升高急剧增大。为钾盐，无色晶体，易溶于水，其溶解度随温度升高急剧增大。B

48、加热时易分解，生成固体加热时易分解，生成固体J与气体与气体K，气体，气体K可使带有余烬的火柴复燃。可使带有余烬的火柴复燃。化合物化合物C为氧化物，无色、坚硬、不溶于水，在自然界中以原子型晶体为氧化物，无色、坚硬、不溶于水，在自然界中以原子型晶体存在，能与存在，能与HF气体作用生成气体作用生成L与气体氟化物与气体氟化物M。1、判断、判断A、B、C为何种化合物？为何种化合物？2、分析、分析A、B两种盐阴离子杂化方式及成键情况，并画出示意图。两种盐阴离子杂化方式及成键情况，并画出示意图。3、写出剧烈碰撞后，气袋中所发生的化学反应。、写出剧烈碰撞后，气袋中所发生的化学反应。4、固体、固体C在气袋里起到

49、什么作用？在气袋里起到什么作用？1、A：NaN3；B：KNO3；C：SiO22、N3，结构式为：，结构式为：N：sp杂化，两个杂化，两个键，两个键，两个NO3：N：sp2杂化；三个杂化；三个NO 键，一个键，一个343、2NaN3 2Na(l)3N2；10Na2KNO3K2O5Na2ON2；K2ONa2O2SiO2Na2SiO3K2SiO34、固体、固体C与反应生成的与反应生成的K2O、Na2O结合生成硅酸盐，可减少结合生成硅酸盐，可减少气袋使用后，废弃物的腐蚀性，降低环境污染。气袋使用后，废弃物的腐蚀性，降低环境污染。例例20：碱式氯化铝：碱式氯化铝BAC的分子式为的分子式为Al2(OH)x

50、Cl6-xy，其中，其中1x6，yb。 例例21：已知：已知：A、B、C、D、E为同一元素的氧化物。为同一元素的氧化物。F为为一种常见的盐。一种常见的盐。（1）液态）液态A中存在两种离子。中存在两种离子。（2）金属钠与液态）金属钠与液态A反应可生成反应可生成F和和B，残留在，残留在A中的中的B和和A可结合生成可结合生成C，使溶液成蓝绿色。，使溶液成蓝绿色。（3）A和和E在一定条件下可以互相转化。在一定条件下可以互相转化。（4）E和臭氧反应可以得到和臭氧反应可以得到D。回答下列问题：回答下列问题：1、写出、写出A、B、C、D、E的化学式。的化学式。2、由、由A到到E转化，需要怎样的条件？转化，需